苯乙烯-丁二烯共聚物微觀結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)及溶聚丁苯（SSBR）的設(shè)計(jì)合成.pdf

1、本論文為中國(guó)石油天然氣集團(tuán)資助的課題內(nèi)容。該論文對(duì)苯乙烯、丁二烯單體的陰離子均聚物及共聚物的某些理論和應(yīng)用問(wèn)題進(jìn)行了研究。主要采用新型的極性調(diào)節(jié)劑對(duì)苯乙烯、丁二烯均聚物及共聚物的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)節(jié)。通過(guò)對(duì)聚合物微觀結(jié)構(gòu)的控制，可以有效的合成低、中、高乙烯基的溶聚丁苯膠(SSBR)和中乙烯基SBS的加氫產(chǎn)品。 以正丁基鋰為引發(fā)劑，環(huán)己烷為溶劑，十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)/四氫呋喃(THF)或SDBS/五甲基二乙基三胺(PMDETA

2、)為二元復(fù)合結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑合成低、中、高乙烯基SSBR和加氫用SBS。適宜的聚合條件：SDBS/Li=0.1～0.5，THF/Li=0.5～10.0，PMDETA/Li=0.05～0.5，聚合溫度為50～80℃，聚合時(shí)間為1～2h。 研究發(fā)現(xiàn)，SDBS/THF二元復(fù)合體系為極性中強(qiáng)的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，適用于合成低、中乙烯基的SBS和SSBR；SDBS/PMDETA二元復(fù)合體系為極性很強(qiáng)的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，適用于合成中、高乙烯基的SSBR。這兩種

3、復(fù)合體系不僅具有溫度不敏感性(聚合溫度升高20℃，前者聚丁二烯1，2-結(jié)構(gòu)含量?jī)H下降8％，后者僅下降6％)，而且調(diào)節(jié)劑用量均較小。采用這兩種復(fù)合體系在合成SSBR時(shí)，可以使聚苯乙烯鏈段和聚丁二烯1，2-結(jié)構(gòu)鏈段均勻的分布在聚合物鏈上，得到完全無(wú)規(guī)的SSBR。 對(duì)硫化膠SSBR的機(jī)械物理性能進(jìn)行比較，得到玻璃化溫度轉(zhuǎn)變(Tg)隨苯乙烯含量和1，2-結(jié)構(gòu)含量的增加而升高，拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、伸長(zhǎng)率和永久變形隨聚合物分子量、苯乙烯含量

4、、1，2-結(jié)構(gòu)含量的增加而增加。 研究了線型SSBR硫化膠的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能，其結(jié)果表明：0℃和60℃時(shí)的tanδ值隨苯乙烯含量和聚丁二烯1，2-結(jié)構(gòu)含量的增加而增大；0℃時(shí)的tanδ值可高于0.59，60℃時(shí)的tanδ值低于0.10，說(shuō)明我們得到的SSBR具有較高的抗?jié)窕阅芎洼^低的滾動(dòng)阻力。 線型SSBR聚合完畢后，加入偶聯(lián)劑SnCl4，偶聯(lián)效率隨調(diào)節(jié)劑用量的增加而降低。 以SDBS/THF復(fù)合體系作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑