固定床反應器上單異丙基聯苯異丙基化.pdf

1、聯苯的衍生物尤其是對位烷基取代的聯苯是重要的化工原料，其氧化得到的聯苯二羧酸是制備人造纖維、熱致性液晶及工程塑料等高性能聚合物的重要單體。4，4'-二異丙基聯苯(4，4'-DIPB)由于烷基取代基團較大，在合成過程中擇形易控制，受到了研究者的廣泛關注。傳統(tǒng)合成4，4'-DIPB的Friedel-Crafts催化劑如Lewis酸或硅鋁催化劑在合成過程中會產生大量副產物，4，4'-DIPB選擇性很低。沸石分子篩因其擇形性好、產物容易分離、可

2、再生及對環(huán)境無污染等優(yōu)點被用作合成4，4'-DIPB的催化劑。
　　本文以單異丙基聯苯(IPBP)為原料，丙烯(Pr)為烷基化試劑，絲光沸石(HM)為催化劑，考察了固定床反應器上改性催化劑及反應條件對單異丙基聯苯異丙基化反應的影響，結論如下:
　　(1)催化劑類型及反應條件對單異丙基聯苯異丙基化反應都有影響。絲光沸石為合適的催化劑;增加壓力，原料轉化率增加，對位產物選擇性降低;提高進料中丙烯空速能提高對位產物選擇性，反應活性

3、先上升后下降;升高溫度，IPBP的轉化率先增加后減小，對位產物選擇性降低。適合該反應的條件為:催化劑為HM，反應溫度200℃，壓力3.5 MPa，原料中IPBP與Pr的比為1∶1。
　　(2)鈰改性能改變催化劑的酸性，提高反應穩(wěn)定性，在不降低反應活性的基礎上提高對位產物選擇性，在較高溫度250℃下，負載10％CeO2的HM上4，4'-DIPB選擇性能達到39.8％，比未改性的高9個百分點。
　　(3)NaOH溶液處理能使絲光

4、沸石表面脫硅，產生二次介孔，減小擴散限制，提高反應轉化率，但是對位產物選擇性降低;NaOH和四丙基氫氧化銨(TPAOH)混合溶液處理能使絲光沸石產生介孔的同時保留更多微孔，并且在催化劑外表面富硅，提高對位產物選擇性;酸洗能清除分子篩孔道內及孔道口的富鋁顆粒，同時能去除催化劑表面的非骨架鋁，使孔道變得通暢，提高催化劑的穩(wěn)定性。混合堿處理后再酸洗得到的催化劑相比于母體，反應初始轉化率提高12個百分點，達到50％，對位產物產率21％，比母體高