改性分子篩酸堿性的研究.pdf

1、針對不同的需要,調變方法也不同,根據文獻,目前為止很多的調變方法及相應的表征分析手段已被嘗試使用.本論文就是從沸石分子篩的這兩個主要因素入手,通過原位固體NMR、原位ESR以及CO<,2>、NH<,3>的程序升溫脫附(TPD)、X射線衍射(XRD)等分析手段對不同方法調變前后HZSM-5、HY、Hβ、NaY、13X等分子篩的孔道結構和酸堿性進行深入研究,取得了以下新的重要結果:1、通過改性前后HY分子篩的MAS NMR譜和XRD結果,我

2、們證實了無論是浸漬法還是化學液相沉積法(CLD)改性分別使分子篩骨架發(fā)生了補A1、補Si現象.2、以原位<'1>H MAS NMR為檢測手段我們測得了改性后分子篩表面酸性(主要指Bronsted酸)的變化,再配合大分子堿——全氟丁胺的選擇性吸附我們可以區(qū)分出改性分子篩內外表面酸性的變化.如CLD改性法對孔道內表面影響甚微,主要覆蓋了它外面的酸中心,而浸漬法卻使改性劑大量的進入孔道內,覆蓋了內表面的酸中心.3、以N、N-二甲基苯胺(DMA

3、)和乙苯(EB)為探針分子的原位ESR信號間接測得了H-ZSM5分子篩改性前后表面Lewis酸的變化情況.發(fā)現用ISSR法制備的1％CaO改性HZSM-5分子篩上產生了新的Lewis酸中心.4、NMR研究結果表明Hβ分子篩具有復雜的酸性位,通過研究A1OH的變化可以獲得Lewis酸的變化信息.另外與其它類型分子篩不同的是其<'27>A1 MAS NMR譜中,八面體A1不代表骨架外A1,即與骨架無關,而是由分子篩吸水決定.5、分別采用微波

4、交換法,和直接交換法對NaY、13X分子篩進行Li、K、Rb、Cs陽離子交換,經元素分析測得交換度后進行比較,我們發(fā)現微波法要比直接法省時(1/60)、省料(1/3).6、首次以B(OCH<,3>)<,3>為探針通過<'11>B MAS NMR來檢測分子篩等固體的堿性,并以充分的證據證明吸附B(OCH<,3>)<,3>的<'11>B MAS NMR是表征分子篩堿性的極好手段:化學位移定性表征堿強度,愈向高場位移,堿強度愈大;峰面積則定量