層狀分子篩的后處理結(jié)構(gòu)改性及表征.pdf

1、分子篩在環(huán)境友好化學(xué)過程中有廣泛的應(yīng)用，為了滿足大分子反應(yīng)的需要，開發(fā)新的大孔徑分子篩有極其重要的意義。目前最常用的是通過有機(jī)模板劑由水熱法直接合成；通過后處理進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性已有的微孔分子篩，尤其是已經(jīng)在工業(yè)生產(chǎn)中有重大經(jīng)濟(jì)價(jià)值的微孔分子篩，這是一個(gè)很有應(yīng)用價(jià)值的方法。 本課題對FER和CDS-1兩種典型微孔分子篩的層狀前驅(qū)體分別后處理：一定的酸濃度條件下，使有機(jī)硅烷Me<,2>Si(OEt)<,2>與分子篩前驅(qū)體在高溫高壓下作用

2、，Me<,2>Si(OEt)<,2>取代模板劑插入到層間，然后高溫焙燒，得到保留原來分子篩基本結(jié)構(gòu)單元，且具有更大孔徑的新型分子篩silyl-FER和silyl-CDS-1。這種分子篩穩(wěn)定性、有序度優(yōu)越于介孔分子篩，同時(shí)又具有規(guī)則晶體結(jié)構(gòu)和大孔徑結(jié)構(gòu)。 分別考察了后處理的晶化溫度、硝酸濃度、Me<,2>Si(OEt)<,2>用量等因素對silyl-FER和silyl-CDS-1的結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響，得出合成這兩種新型分子篩的最優(yōu)化條

3、件分別是： silyl-FER：硝酸濃度為3M，Me<,2>Si(OEt)<,2>與PREFER．質(zhì)量比為0.28，晶化溫度為170℃。 silyl-CDS-1：硝酸濃度為3M，Me<,2>Si(OEt)<,2>與PREFER質(zhì)量比為0.25，晶化溫度為170℃。 并對silyl-FER和silyl-CDS-1的結(jié)構(gòu)分別通過XRD，SEM，F(xiàn)T-IR，<'13>CCP/MAS NMR，<'29>Si MAS NM

4、R，熱重分析等手段進(jìn)行表征，大量證據(jù)表明，Me<,2>Si(OEt)<,2>確實(shí)插入到層間，與原來的分子篩相比，后處理結(jié)構(gòu)改性的新型分子篩具有更大的孔徑和比表面以及與微孔分子篩同樣優(yōu)異的水熱穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。 合成了含鈦的silyl-FER和CDS-1分子篩，并通過XRD，UV-vis，F(xiàn)T-IR，SEM等手段對分子篩的結(jié)構(gòu)、鈦的狀態(tài)進(jìn)行表征；初步考察了含鈦分子篩在己烯環(huán)環(huán)氧化反應(yīng)中的催化活性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，分子篩沒能表現(xiàn)出預(yù)期的催