反-4-（反-4′-正丙基環(huán)己基）-環(huán)己基乙烯的合成.pdf

1、液晶顯示器在平板顯示領域目前處于主流地位,混合液晶材料作為液晶顯示器材的主要顯示媒介,起著不可替代的作用。反-4-(反-4′-正丙基環(huán)己基)-環(huán)己基乙烯(反-3HHV)作為液晶單體因其具有高介電常數(shù)、低粘度、高電阻率、高熱穩(wěn)定性等特點已廣泛應用于混合液晶配方中。目前,公開報道的反-3HHV合成路線多次使用Wittig反應,存在分子利用率低,Wittig反應試劑所占成本過高等問題。為此,我們以順/反-4-(反-4′-正丙基環(huán)己基)-環(huán)己基

2、甲酸(順/反-3HHA)為原料,分別設計、實踐了兩條新型反-3HHV合成路線:
　　第一:以反-3HHA為起始原料,通過Kochi反應、偶聯(lián)反應成功制備了目標產(chǎn)物反-3HHV,對目標產(chǎn)物及中間體進行了質(zhì)譜及氫譜表征,確認了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。條件實驗結(jié)果表明:當反應溫度70~80℃,乙腈做反應溶劑,3HHA:四乙酸鉛:無水氯化鋰=1 mol:2 mol:1.95 mol時 Kochi反應效果最佳;以三氯化鐵為催化劑,當反應溫度為20~30℃

3、,3HHCl:氯乙烯鎂格氏試劑:三氯化鐵:TMEDA=1 mol:2 mol:0.05 mol:2 mol時,偶聯(lián)反應效果最佳,并對偶聯(lián)反應機理進行了推測,認為其偶聯(lián)反應是按照氧化加成-還原消除機理進行。
　　第二:以順/反-3HHA為原料,通過?；?、還原、轉(zhuǎn)型、Wittig反應等4步反應成功合成了目標產(chǎn)物反-3HHV,對目標產(chǎn)物及其中間體進行了質(zhì)譜、紅外、氫譜和碳譜表征,確認了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。根據(jù)反應結(jié)果,對順/反-4-(反-4′-正

4、丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲?；鶈徇０愤€原機理進行了討論,認為其得益于N原子與羰基的p-π共軛,從而減弱了H-的親核加成,阻止了進一步還原,使還原停留在醛階段。討論了順/反-4-(反-4′-正丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲醛的轉(zhuǎn)型機理,認為其經(jīng)過了碳負離子,形成平面結(jié)構(gòu),進而發(fā)生轉(zhuǎn)型。并提出了關鍵雜質(zhì)反式-4-甲叉-4′-丙基聯(lián)二環(huán)己烷(3HHM)生成的機理。
　　最后,將這兩條路線從最終產(chǎn)品純度、工藝等方面進行對比發(fā)現(xiàn)路線二更適合工業(yè)生產(chǎn)。