催化氫化法合成反-4-苯基環(huán)己醇.pdf

1、反-4-苯基環(huán)己醇是合成4-溴苯基環(huán)己酮的重要中間體。本文以4-苯基苯酚的催化氫化來制備反-4-苯基環(huán)己醇。但該法存在選擇性氫化這一技術(shù)難點(diǎn)，產(chǎn)物分布復(fù)雜，分離純化困難。本文通過考查不同催化劑、溫度、壓力、催化劑用量、pH值、攪拌速度、溶劑和時(shí)間對(duì)反應(yīng)選擇性的影響，總結(jié)出了最優(yōu)反應(yīng)條件和分離方案。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：以W-7型Raney-Ni為催化劑，物料配比3：1，反應(yīng)溫度50℃、壓力0.5～1.0MPa、攪拌速度800r/min，在乙醇溶

2、劑中催化氫化4-苯基苯酚時(shí)，反-4-苯基環(huán)己醇的選擇性和收率均可提高到39.89％。以V(四氯化碳)：V(乙酸乙酯)=8.0：2.5的混合溶劑為洗脫劑進(jìn)行硅膠柱層析分離，反-4-苯基環(huán)己醇的產(chǎn)率可達(dá)37.15％，氣相色譜測定其純度高達(dá)100％，并用紅外光譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn)。 本文對(duì)4-苯基苯酚催化氫化合成反-4-苯基環(huán)己醇的機(jī)理進(jìn)行了探討。結(jié)果表明：4-苯基苯酚的催化氫化，首先是兩個(gè)苯環(huán)各自被氫化成苯的單取代產(chǎn)物和苯的1，4取

3、代產(chǎn)物，在較溫和的條件下以Raney-Ni為催化劑有利于生成前者，然后從催化劑上解吸掉，接著吸附新的4-苯基苯酚，這一過程基本完成之后，部分氫化產(chǎn)物才以相對(duì)明顯的趨勢繼續(xù)氫化。較高溫度下還可能有烯醇-酮的互變異構(gòu)現(xiàn)象。 本文還對(duì)4-苯基苯酚催化氫化合成反-4-苯基環(huán)己醇進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)研究。結(jié)果表明：在323K，0.5～1.0Mpa下，Langvmuir歷程很好的表現(xiàn)了反應(yīng)的本質(zhì)；主副反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)，其表觀動(dòng)力學(xué)方程分別為：主反應(yīng)

4、：r<,B>=dC<,B>/dt=k<,1>C<,A>-k<,4>C<,B>副反應(yīng)：r<,C>=k<,2>C<,4>--l<,5>C<,C> r<,D>=k<,3>C<,A> r<,E>=k<,4>C<,B> r<,F>=k<,5>C<,C> 其中，k<,1>=0.28h<'-1>,k<,2>=0.18<'-1>，k<,3>=0.1383h<'-1>,k<,4>=0.0303h<'-1>,k<,5>=0.0256h<'-1>。反應(yīng)的活化