含偶氮功能基元的聚二乙炔材料的合成及光學性質(zhì)研究.pdf

1、雙炔類衍生物因為可以進行拓撲聚合，自組裝成各種納米/微米尺寸的微結(jié)構(gòu)以及在非線性光學材料，熱、機械、化學、生物傳感器等方面優(yōu)良性能和潛在應(yīng)用等被廣泛的研究。通過改變雙炔單體的結(jié)構(gòu)可以在分子水平控制其超分子自組裝體結(jié)構(gòu)，并且可以調(diào)控相應(yīng)的聚雙炔的形貌，堆積結(jié)構(gòu)及物理-化學性質(zhì)。
　　 首先，我們設(shè)計合成了三種偶氮苯取代雙炔分子(DA1,， DA2，DA3)，將三種分子制備成薄膜。研究了分子結(jié)構(gòu)對偶氮苯取代雙炔薄膜聚合行為和組裝體結(jié)

2、構(gòu)的影響。發(fā)現(xiàn)紫外光輻照后，DA1立刻聚合成藍相，而DA2和DA3直接聚合成了紅相。通過XRD，SEM，POM研究了三種聚雙炔薄膜的形貌，堆積結(jié)構(gòu)及其熱穩(wěn)定性。發(fā)現(xiàn)PDA1形成了微米尺寸的片層結(jié)構(gòu)，而PDA2和PDA3形成了球晶。在外界熱刺激下，PDA1強的側(cè)鏈π-π堆砌有利于其保持高的熱穩(wěn)定性。這個研究工作預(yù)期能在制備可控尺寸和形貌的組裝體制備提供一種方法。
　　 其次，我們將三種偶氮苯取代雙炔分子(DA1，DA2，DA3)制

3、備成LB膜，通過LV-vis和CD光譜研究了它們的光學性能。發(fā)現(xiàn)DA1 LB膜有超分子手性，而DA2和DA3 LB膜是非手性的。當受到左旋和右旋的圓偏振紫外光輻照后，PDA1和PDA2 LB膜觀察到明顯的偶氮苯和聚雙炔左旋和右旋(即相反的)的CD信號。但是，DA3在這種情況下，幾乎不能聚合，只觀察到明顯的偶氮苯左旋和右旋(即相反的)的CD信號。這是由于分子間立體位阻和不規(guī)則的排列不利于聚合和手性形成。將上述三種LB膜在120℃退火處理，