含偶氮功能基元的聚二乙炔材料的合成及光學性質研究.pdf

1、雙炔類衍生物因為可以進行拓撲聚合，自組裝成各種納米/微米尺寸的微結構以及在非線性光學材料，熱、機械、化學、生物傳感器等方面優(yōu)良性能和潛在應用等被廣泛的研究。通過改變雙炔單體的結構可以在分子水平控制其超分子自組裝體結構，并且可以調控相應的聚雙炔的形貌，堆積結構及物理-化學性質。
　　 首先，我們設計合成了三種偶氮苯取代雙炔分子(DA1,， DA2，DA3)，將三種分子制備成薄膜。研究了分子結構對偶氮苯取代雙炔薄膜聚合行為和組裝體結

2、構的影響。發(fā)現(xiàn)紫外光輻照后，DA1立刻聚合成藍相，而DA2和DA3直接聚合成了紅相。通過XRD，SEM，POM研究了三種聚雙炔薄膜的形貌，堆積結構及其熱穩(wěn)定性。發(fā)現(xiàn)PDA1形成了微米尺寸的片層結構，而PDA2和PDA3形成了球晶。在外界熱刺激下，PDA1強的側鏈π-π堆砌有利于其保持高的熱穩(wěn)定性。這個研究工作預期能在制備可控尺寸和形貌的組裝體制備提供一種方法。
　　 其次，我們將三種偶氮苯取代雙炔分子(DA1，DA2，DA3)制

3、備成LB膜，通過LV-vis和CD光譜研究了它們的光學性能。發(fā)現(xiàn)DA1 LB膜有超分子手性，而DA2和DA3 LB膜是非手性的。當受到左旋和右旋的圓偏振紫外光輻照后，PDA1和PDA2 LB膜觀察到明顯的偶氮苯和聚雙炔左旋和右旋(即相反的)的CD信號。但是，DA3在這種情況下，幾乎不能聚合，只觀察到明顯的偶氮苯左旋和右旋(即相反的)的CD信號。這是由于分子間立體位阻和不規(guī)則的排列不利于聚合和手性形成。將上述三種LB膜在120℃退火處理，