新型C2軸對稱縮醛化合物合成研究.pdf

1、目前合成的手性催化劑多為含手性碳、氮、膦等不對稱元素與金屬(Ru，Rh，Mn，Ti，Cu，B等)配位的化合物，C2軸對稱的較少，完全由C2軸對稱手性片段組成的大分子手性催化劑尚未見報道。我們設(shè)計的化合物有以下特點： (1)分子是全部由C2軸對稱手性片段組成的大分子，“手性濃度高”，該類化合物作為催化劑應(yīng)用可能具有較低的S/C值(底物與催化劑的摩爾比)和較高的對映體過量值(enantiomericexcess，e.e.)。

2、 (2)在有機溶劑中有較好的溶解性，反應(yīng)后向內(nèi)加入水，可以方便地將催化劑從體系中分離出來，它兼顧了不溶性高分子負(fù)載催化劑易分離、可循環(huán)使用的優(yōu)點，同時具有均相催化劑良好的反應(yīng)性能。 (3)具有剛性結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，不易消旋化而失活。 本論文的目標(biāo)是合成環(huán)狀化合物(1)、聚縮醛胞螺二醚(2)和樹狀化合物(3)，為最終合成手性催化劑打下基礎(chǔ)。從上述化合物的1H-NMR譜中發(fā)現(xiàn)：在有手性軸的化合物中原季戊四醇的8個氫裂分為4組雙

3、峰，而在不含手性軸的化合物中原季戊四醇的8個氫不裂分，為單峰。在以往的文獻中大都認(rèn)為這一現(xiàn)象是由剛性環(huán)所引起的，由前所述可見，此結(jié)論值得商榷。我們就這一發(fā)現(xiàn)已經(jīng)申請了國家發(fā)明專利一項。1環(huán)狀化合物(1)的設(shè)計與合成 從間苯二甲醛出發(fā)，通過化合物(4)和化合物(5)最終合成了環(huán)狀化合物(1)。在反應(yīng)過程中分別考察了催化劑、溶劑、帶水劑、溫度等因素對反應(yīng)的影響，利用IR、1H-NMR、MASNMR和MS等手段對化合物的結(jié)構(gòu)進行了表征