新型有機硼化合物的合成與結(jié)構(gòu).pdf

1、從上世紀(jì)六十年代以來，硼烷化學(xué)一直是一個十分活躍的研究領(lǐng)域，已形成了硼烷、金屬硼烷、碳硼烷、金屬碳硼烷、主族元素雜硼烷及其金屬衍生物等眾多研究領(lǐng)域，并展現(xiàn)出許多很有希望的應(yīng)用前景，如催化反應(yīng)、腫瘤的硼中子俘獲治療、非線性光學(xué)材料、超分子化學(xué)、特殊聚合材料等。研究這類化合物的合成與結(jié)構(gòu)在理論和實際應(yīng)用上都具有十分重要的意義。碳硼烷和硼雜環(huán)戊二烯化合物是硼烷化學(xué)的重要組成部分。
　　 論文主要研究了閉式-二碳代十二硼烷二鋰鹽（鄰碳硼

2、烷二鋰鹽）分別與二茂鐵甲醛、二苯基二硒醚(PhSeSePh)、二苯基二氯化錫、二丁基二氯化錫、溴代丙二腈的反應(yīng)，以及鄰碳硼烷二乙酸與硝酸鋅在不同條件下的反應(yīng)。對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行了分離和結(jié)構(gòu)表征，并進(jìn)行了部分反應(yīng)性研究。初步研究了二茂鐵橋聯(lián)的硼雜環(huán)戊二烯化合物的合成。
　　 本論文主要內(nèi)容共分四章：
　　 第一章介紹了鄰碳硼烷化學(xué)研究現(xiàn)狀，對其反應(yīng)性進(jìn)行了綜述。對硼雜環(huán)戊二烯化合物的合成方法、反應(yīng)性和現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述。提出本論文

3、的目的及意義。
　　 第二章研究了鄰碳硼烷二鋰鹽分別與二茂鐵甲醛、PhSeSePh、Ph2SnCl2、Bu2SnCl2、溴代丙二腈的反應(yīng)，得到了7個碳硼烷衍生物:1,2-二（苯硒基）-1,2-二碳代-閉式-十二硼烷(1)、1-［（二茂鐵基）（羥基）甲基]-1,2-二碳代-閉式-十二硼烷(2)和1,2-二［（二茂鐵基）（羥基）甲基]-1,2-二碳代-閉式-十二硼烷(3)、C2B10H10(Ph2SnCl)(μ-OH)(Ph2SnO

4、H2)(4)、(C2B10H10SnPh2)2(5)、(C2B10H10SnBu2)2(6)、和碳硼烷內(nèi)鹽C5B9H14N2Br(7)。在研究鄰碳硼烷二乙酸與硝酸鋅的反應(yīng)時，采用溶劑熱方式，意外觀察到碳硼烷籠的分解，得到已知物[B5O6(OH)4][H2NMe2](8);在回流條件下，反應(yīng)生成鋅甲酸根配合物[Zn(HCOO)2(H2O)2]∞(9)。所得產(chǎn)物均通過紅外光譜、單晶X-射線衍射進(jìn)行了表征。
　　 第三章初步研究了硼雜

5、環(huán)戊二烯化合物的合成。嘗試用四苯基1,3-丁二烯二鋰鹽與雙（二溴硼基）二茂鐵反應(yīng)，合成二茂鐵橋聯(lián)的雙硼雜環(huán)戊二烯化合物。二茂鐵橋聯(lián)的雙硼雜環(huán)戊二烯化合物用金屬鉀處理而到其二負(fù)離子，進(jìn)而與無水氯化亞鐵反應(yīng)，嘗試合成二茂鐵橋聯(lián)的雙硼雜環(huán)戊二烯化合物的鐵配合物。還嘗試?yán)?,2'-二溴聯(lián)苯在丁基鋰的作用下生成2,2'-二鋰聯(lián)苯，再與雙（二溴硼基）二茂鐵反
　　 第四章對本論文研究的碳硼烷衍生物的合成及結(jié)構(gòu)和硼雜環(huán)戊二烯化合物的合成作出