釩系催化劑催化萘與羥胺鹽反應(yīng)過程研究.pdf

1、1-萘胺和1,5-二氨基萘都是極為重要的精細化工產(chǎn)品以及有機合成中間體。其中1,5-二氨基萘（NDA）是制備1,5-萘二異氰酸酯（NDI）的關(guān)鍵原料，隨著高級聚氨酯的主要原料NDI的市場需求不斷增大，關(guān)于1,5-二氨基萘的合成研究也越來越多。制備1-萘胺和1,5-二氨基萘的傳統(tǒng)工藝均不符合綠色化學(xué)的理念，而直接將-NH2引入萘環(huán)一步合成1-萘胺和1,5-二氨基萘能夠有效提高反應(yīng)的原子利用率，使1-萘胺和1,5-二氨基萘生成工藝朝著更簡潔

2、、更清潔和更綠色環(huán)保的方向發(fā)展。本文以萘為原料，羥胺鹽為胺化劑，酸性水溶液作為反應(yīng)介質(zhì)，分別對在無催化劑體系以及不同催化劑體系下一步胺化合成1-萘胺以及1,5-二氨基萘的反應(yīng)進行了研究。
　　首先在無催化劑體系下對反應(yīng)溶液和進料方式進行選擇，發(fā)現(xiàn)較好的反應(yīng)溶液為醋酸水溶液，而不同的進料方式對反應(yīng)影響不大。在此基礎(chǔ)上本文考察了不同催化劑對萘一步胺化反應(yīng)的影響，篩選出了最利于1-萘胺生成的NaVO3作為催化劑，并考察在NaVO3作用下

3、，介質(zhì)酸性、NaVO3用量、進料比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等對反應(yīng)的影響。NaVO3催化萘一步胺化制備1-萘胺的最優(yōu)反應(yīng)條件為：m萘:mcat=1:0.5，V冰醋酸:V水=3:1，n萘:n羥胺=1:10，T=80℃，t=4h，1-萘胺收率為3.93％。
　　接著本文以1,5-二氨基萘為目標產(chǎn)物，選擇了最利于1,5-二氨基萘生成的V2O5作為催化劑對萘一步胺化反應(yīng)進行研究，考察了介質(zhì)酸性、催化劑用量、進料比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等對反應(yīng)的