鏈轉(zhuǎn)移劑單體存在下常規(guī)自由基聚合合成支化聚苯乙烯.pdf

1、本論文以α-甲基丙烯酸和3-巰基己醇（MAH）為原料，采用直接酯化法合成了鏈轉(zhuǎn)移劑單體α-甲基丙烯酸-3-巰基己酯（MHM）。以偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，在鏈轉(zhuǎn)移劑單體 MHM存在下進(jìn)行苯乙烯的常規(guī)自由基溶液聚合反應(yīng)。通過高效液相色譜（HPLC）、氣相色譜（GC）、三檢測(cè)體積排除色譜（TD-SEC）和核磁共振氫譜（1H-NMR）分別對(duì)鏈轉(zhuǎn)移劑單體、單體反應(yīng)行為及聚合反應(yīng)過程進(jìn)行了表征分析。
　　以貯存穩(wěn)定的鏈轉(zhuǎn)移劑單體 M

2、HM為支化單體，通過常規(guī)自由基聚合合成支化聚苯乙烯。在styrene100-MHM5-AIBN2體系中苯乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到99％時(shí)得到了分子量（Mw.MALLS=7.3x105g/mol）和支化程度都很高的支化聚苯乙烯（g’=0.46）。
　　鏈轉(zhuǎn)移劑單體通過雙鍵聚合反應(yīng)可以形成帶有巰基的大分子鏈轉(zhuǎn)移劑，而通過巰基轉(zhuǎn)移/引發(fā)反應(yīng)則可以形成含可聚合雙鍵的大分子單體。對(duì)鏈轉(zhuǎn)移劑單體MHM反應(yīng)行為進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)：升高聚合反應(yīng)溫度有利于MHM通

3、過巰基轉(zhuǎn)移/引發(fā)反應(yīng)形成大分子單體。增加引發(fā)劑AIBN的濃度或減少鏈轉(zhuǎn)移劑單體 MHM的用量都會(huì)使單位初級(jí)鏈中的支化單元含量下降，從而能夠有效地抑制交聯(lián)的發(fā)生。
　　對(duì)聚合反應(yīng)的全程支化發(fā)生與發(fā)展機(jī)理研究表明：（1）支化結(jié)構(gòu)在聚合反應(yīng)初期就已經(jīng)出現(xiàn)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，聚合物分子量上升，分子量分布變寬，支化分子的重量分率和支化程度不斷升高。（2）支化是一個(gè)漸進(jìn)的過程。反應(yīng)前期，主要生成含可反應(yīng)基團(tuán)的初級(jí)鏈（大分子單體和大分子鏈轉(zhuǎn)移劑）