銅（Ⅰ）-巰基配合物的合成、表征與光物理性質(zhì)研究.pdf

1、Cu(I)配合物因其新奇多樣的結(jié)構(gòu)，豐富獨(dú)特的光物理與光化學(xué)性質(zhì)引起了世界各國(guó)科學(xué)家們的普遍關(guān)注，而具有光致發(fā)光性質(zhì)的Cu(I)配合物的設(shè)計(jì)和合成也一直是配位化學(xué)活躍的研究領(lǐng)域。巰基既具有良好的提供σ電子的能力，又具有成鍵方式和結(jié)構(gòu)的多樣性，使得銅(I)巰基配合物的結(jié)構(gòu)與性能的研究具有重要的意義。本論文中設(shè)計(jì)并合成出雙核Cu(I)巰基配合物[Cu<,2>(dppm)<,2>(CH<,3>CN)<,2>(SC<,6>H<,4>CH<,3>

2、-4)](PF<,6>)(1)，和以四個(gè) Cu(I)和二個(gè) Ag(I)為中心原子的六雜核巰基配合物[Cu<,4>Ag<,2>(dppm)<,4>(8C<,6>H<,4>CH<,3>-4)<,4>](PF<,6>)><,2>(2)，通過X-射線單晶衍射的測(cè)定，確定和分析了配合物的結(jié)構(gòu)，并依據(jù)它們的電子吸收光譜、發(fā)射光譜、激發(fā)光譜，研究了它們的發(fā)光性質(zhì)以及光物理過程。主要結(jié)果如下： 1、1 的晶體結(jié)構(gòu)表明配合物中心離子Cu(I)通過

3、dppm作橋聯(lián)形成了Cu<,2>P<,4>C<,2>八員環(huán)結(jié)構(gòu)，中心銅原子為扭曲的四面體構(gòu)型。配合物1中銅與銅間的距離為3.123 A，大于其范德華半徑(2.8 A)。該配合物在370 nm-390 nm的低能吸收歸屬為巰基→銅(I)的電荷轉(zhuǎn)移躍遷。固態(tài)1在室溫下具有雙重發(fā)射458 nnq及616 nm，前者來自于巰基的激發(fā)態(tài)，后者來自于巰基→銅(I)電荷轉(zhuǎn)移的激發(fā)態(tài)，同時(shí)伴有銅中心(ds/dp)電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)。 2、2的晶體結(jié)