系列Zn(Cd)-Ln配合物的合成、結構及光物理性質.pdf

1、本文以芳香羧酸為主要配體，以稀土離子和d10過渡金屬為中心金屬，采用水熱合成法合成了11種配合物。得到單晶體，經(jīng)X-光單晶衍射測定，確定了配合物的結構，其分子式如下：
　　 (1)：[EuCd2(C6H5COO)7(phen)2](2)：[Ho2Cd3(C6H5COO)12(phen)2]
　　 (3)：[ErCd(C6H5COO)5(phen)·H2O](4)：[Pr3Zn6(C6H5COO)21(phen)3]

2、>　　 (5)：[Ho2Zn2(C6H5COO)10(phen)2](6)：[Er2Zn2(C6H5COO)10(phen)2]
　　 (7)：[Pr2(C8H4O4)2(C6H8O4)·4H2O]n(8)：[Nd2(C8H4O4)2(C6H8O4)·4H2O]n
　　 (9)：{[Pr(2，6-pdc)(2，6-Hpdc)(H2O)2]·(H2O)4}n(10)：[Cd(phen)Cl2]n
　　 (11)：

3、[Cd(NA)2·2H2O]n
　　 在室溫下測定了11種配合物的UV-Vis-NIR吸收光譜，IR光譜及可見和近紅外激發(fā)和發(fā)射光譜，并對各譜圖加以分析指認。配合物(2)～(6)中的UV-Vis-NIR吸收光譜某些峰位發(fā)生了位移，加寬和劈裂，除了晶體場的影響外，可能是由于Cd(Zn)…Ln(Ⅲ)距離較近，產(chǎn)生相互作用，使4f固有能級受到調諧。
　　 配合物(2)～(9)在NIR區(qū)的發(fā)射光譜都呈現(xiàn)出相應Ln(Ⅲ)離子的特征

4、發(fā)光，將它們的發(fā)射帶與理論發(fā)射帶相比，出現(xiàn)了明顯的位移、劈裂和加寬的現(xiàn)象，對此進行了重點討論，并且從它們的UV-Vis-NIR吸收光譜得到佐證。
　　 將11種配合物在可見區(qū)的發(fā)射光譜，與配體的熒光發(fā)射光譜進行了對比分析。可以看出，在雜核Cd-Ln，Zn-Ln配合物中，芳香羧酸配體將能量很好的地傳遞給稀土離子，敏化了稀土離子的發(fā)光，并且使發(fā)射譜帶發(fā)生變化。
　　 在配合物(1)的發(fā)射光譜中，表現(xiàn)出Eu(Ⅲ)離子較強的特征