唑類氮雜環(huán)化合物結構與性能關系的理論研究.pdf

1、設計并合成出高能鈍（低）感炸藥是含能材料領域最重要的任務之一，因此從理論上對其進行能量和安全性能評估有非常重要的意義。在總結分析大量文獻的基礎上，設計了非常有應用潛力的新型硝基咪唑、吡唑和偶氮三唑類氮雜環(huán)化合物為（國內外開展咪唑和吡唑化合物的理論研究工作還較少）本文研究對象，采用量子化學理論研究其結構與能量性能之間的關系，并結合了分子動力學的方法研究了具有代表性的2，4-二硝基咪唑(2，4-DNI)和4-氨基-3，5-二硝基吡唑(LLM

2、-116)的熱分解機理，在驗證已有實驗研究基礎上，更進一步認識此類炸藥熱分解的機理和內在規(guī)律，為庫存、老化及安全性評估提供了重要理論參考。
　　采用密度泛函理論，在B3LYP/6-311(d，p)水平上對設計的硝基咪唑、吡唑和偶氮三唑類氮雜環(huán)化合物進行了幾何構型優(yōu)化，并使用自然鍵軌道方法分析了其電荷分布情況以及軌道之間和孤對電子與軌道之間的相互作用，還用gOpenMOl2.32程序畫出三維的分子靜電勢圖，分析電子結構和反應活性。結

3、果表明，各化合物中均存在共軛體系，唑環(huán)上有一定的芳香性特征，由分子靜電勢圖分布情況可初步判斷這些化合物符合含能體系電子分布的要求。
　　分別采用原子化方案、Monte-Carlo方法和VLW狀態(tài)方程理論計算了標準氣態(tài)摩爾生成熱、Bader密度、爆速和爆壓，計算結果與已有實驗數據吻合較好，說明本文采用的理論方法具有較高精度。研究結果顯示，設計的三類化合物有較好的能量性質，三硝基咪唑、雙環(huán)吡唑體系是非常好的高能量密度結構單元，還發(fā)現部

4、分設計化合物結構與上述參數之間的定量關系，這些研究結果可為實驗合成人員提供素材和理論依據。
　　借助于VASP程序包，本文對不同溫度下的2，4-DNI和LLM-116的反應軌跡進行模擬計算，并采用Gaussian98程序在B3LYP/6-311G(d，p)水平上計算了熱解初始步驟過渡態(tài)及產物的幾何構型，同時計算了其反應能壘。對于能壘較為接近的分解途徑，還進行了速率常數的計算。結果表明，氣相的2，4-DNI按熱解起始步驟的不同可分為