催化加氫法合成2,2’-二氯氫化偶氮苯.pdf

1、2,2′—二氯氫化偶氮苯(以下簡稱DHB)是合成3,3′—二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽(以下簡稱DCB)的中間體。本文通過鄰硝基氯苯加氫的方法合成DHB。運用掃描電鏡、氮吸附法、全譜等離子發(fā)射光譜等方法對催化劑的載體活性炭進行了系統(tǒng)分析,結(jié)果表明大比表面、大孔容、大孔徑、形貌良好的活性炭較適合本反應(yīng)體系,而金屬雜質(zhì)的含量對催化劑的影響較小,這為選擇、購買催化劑的載體提供了理論依據(jù)。對催化劑的制備工藝進行的優(yōu)化研究結(jié)果表明氯鉑酸的濃度為0.05625

2、g/ml,pH值在3左右,滴加時間在90分鐘時,用甲醛還原的催化劑性能較好,選擇性在88％左右,套用次數(shù)大于10。選用甲苯為溶劑,25%氫氧化鈉水溶液為反應(yīng)體系,并添加助劑進行加氫反應(yīng),DHB的收率可達88%。本文對鄰硝基氯苯加氫動力學(xué)進行了研究,在313～343K、0.3～0.6MPa范圍內(nèi)Rideal—Eley歷程更好地表現(xiàn)了反應(yīng)本質(zhì),主副反應(yīng)的本征動力學(xué)方程分別為:主反應(yīng) r1=((k′3K2CAaHP+H)/(1+K2CA+K8

3、CD))副反應(yīng) r2=((K″3K2CAaHPH)/(1+K2CA+K8CD))其中 k′3=1.46×102exp(-2.40×104/RT)min-1, k″3=1.35exp(-1.97×104/RT)min-1, K2=3.73×10-3exp(1.84×104/RT)L·mol-1, K2·aH=1.32×10-2exp(1.13×104/RT)MPa-1, K8=2.68×10-2exp(1.02×104/RT)L·mol-