二氧化碳和環(huán)氧化合物的共聚及動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、自1969年日本科學(xué)家Inoue首次報(bào)道二氧化碳與環(huán)氧丙烷的共聚反應(yīng)以來(lái),這一領(lǐng)域的研究引起廣泛的興趣。其中尋求高效、制備工藝簡(jiǎn)單和低成本的催化劑是這項(xiàng)技術(shù)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵。在本論文的研究中,采用一系列新型多配體催化劑應(yīng)用于二氧化碳和環(huán)氧化合物的共聚合反應(yīng)。該催化體系催化效率高,可操作性好,可制備超高分子量的聚甲基乙撐碳酸酯(PPC),具有非常好的工業(yè)應(yīng)用前景。
　　 在新型多配體催化劑(ZnlG-A)作用下,為了提高PPC的熱

2、性能和機(jī)械性能,在二氧化碳和環(huán)氧丙烷的聚合體系中加入少量二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。MDI的加入可以對(duì)聚合物分子鏈起到支化和交聯(lián)的作用,得到超高分子量的聚甲基乙撐碳酸酯(PPC)。系統(tǒng)考察了聚合反應(yīng)的溫度、壓力及MDI加入量對(duì)聚合反應(yīng)產(chǎn)物PPC的影響。為了保持微交聯(lián)PPC熱塑性塑料的性質(zhì),MDI的加入量應(yīng)控制在1.5 wt.％以下。聚合物的熱性能和機(jī)械性能數(shù)據(jù)表明,加入MDI可以提高聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,熱分解溫度,拉伸強(qiáng)度。

3、r>　　 利用新型多配體催化劑(Zn2G-A)成功催化環(huán)氧丙烷(PO)、環(huán)氧環(huán)己烷(CHO)和CO2的三元無(wú)規(guī)共聚反應(yīng),得到系列三元共聚物.聚甲基乙撐環(huán)己撐碳酸酯(PPCHC),表現(xiàn)出很高的催化效率,制備得到超高分子量的聚合物PPCHC?？疾炝朔磻?yīng)溫度對(duì)聚合反應(yīng)的影響,三元聚合反應(yīng)的最佳溫度在80℃。對(duì)三元共聚物的結(jié)構(gòu),分子量,熱力學(xué)性能進(jìn)行了詳細(xì)的表征。三元無(wú)規(guī)共聚物PPCHC表現(xiàn)出了比PPC更好的熱學(xué)性能和力學(xué)性能。這些性能的提高

4、說(shuō)明將第三單體CHO引入CO2和PO的共聚反應(yīng)來(lái)改善PPC的性能有一定得效果。
　　 采用分段反應(yīng)法,利用多配體催化劑(Zn2G-A)成功催化二氧化碳和環(huán)氧丙烷(PO)、環(huán)氧環(huán)己烷(CHO)的嵌段共聚反應(yīng),生成嵌段共聚物聚甲基乙撐-環(huán)己撐碳酸酯(PPC-PCHC)。嵌段共聚物出現(xiàn)了多個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(35℃,66℃,115℃),熱失重溫度提高到300℃左右。拉伸試驗(yàn)證明嵌段共聚物的力學(xué)強(qiáng)度也得到很大的提高?？梢?jiàn),通過(guò)嵌段共聚的方