新型二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚催化劑的合成與研究.pdf

1、作為二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚催化體系中的一員，SalenMX催化體系自從首次用于催化二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚以來，就以其催化效率高、副產物環(huán)狀碳酸酯少、能夠得到高交替度的共聚產物、催化劑本身對水分不太敏感等特點，而成為二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚催化劑研究的熱點。 本文以2-叔丁基酚為原料，經過醛基化、氯甲基化反應合成了3種水楊醛衍生物，合成的水楊醛衍生物與不同的二胺通過類似縮合反應的過程，合成了一系列Salen配體，制備出的Sal

2、en配體又通過與金屬離子鈷、鉻絡合，并以鹵素，酸根等為負離子而形成了一系列SalenMX配合物。對合成的醛、配體及配合物進行了核磁、紅外、紫外、質譜及元素分析等表征，證明了所合成的化合物與目標產物一致。 首次將合成的SalenMX配合物用于CO2/環(huán)氧化物共聚，運用紅外、核磁及GPC等手段對合成的聚合物進行了測試與表征，探討了不同的二胺骨架、負離子、聚合溫度、聚合壓力、聚合時間及催化劑與單體的摩爾比對聚合結果的影響，得出如下結論

3、： 1. 本論文中合成的催化劑，對CO2 與環(huán)氧丙烷的共聚均具有良好的活性及選擇性。其中催化劑Co-L13具有最佳的催化效果，而其達到最佳催化效果的聚合條件為：催化劑與單體的摩爾比為2000，聚合壓力30atm，聚合溫度45℃。反應24h TOF 達到最大值59.2h-1，聚合物中碳酸酯單元的選擇性達到99.3％；30h時環(huán)氧丙烷的總轉化率達到最大值73.2％，頭-尾結構達到81.1％。 2. 金屬中心為鈷時，二胺骨架為