裂解的混合環(huán)硅氧烷制備高粘度硅油的研究.pdf

1、本研究主要是解決硅酮玻璃膠裂解產(chǎn)物混合環(huán)硅氧烷(粗DMC)制備高粘度硅油的問題。由于廢舊硅橡膠多采用酸催化裂解，裂解產(chǎn)物粗DMC中八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)含量低，呈酸性，顏色黃，含有阻聚劑，不能制備高粘度硅油。為了解決這些問題本文做了如下實驗研究。 1、堿洗除酸制備硅油。堿洗產(chǎn)物聚合制備的硅油粘度最大只有450MPa·s，硅油產(chǎn)率只有20.09％，顏色較黃，達不到商業(yè)要求。 2、重排DMC來制備硅油。具體過程為催化聚合粗

2、DMC、解聚蒸餾出新DMC，再由聚合制取硅油。重排過程能減少阻聚劑和增加混合環(huán)硅氧烷DMC中D4的含量，減少酸值，其重排產(chǎn)物DMC能聚合制備高粘度窄分子量分布的硅油。 重排分為堿催化重排和酸催化重排，酸催化重排產(chǎn)率較低，重排DMC顏色易黃，易自聚。堿催化重排產(chǎn)率較高，而且重排產(chǎn)物顏色為無色。 實驗確立粗DMC堿催化重排的優(yōu)化條件為：重排催化劑為氫氧化鉀，催化劑用量與原料的比值為2.5‰，重排溫度136±2℃，重排聚合真空

3、度為300mmHg，重排解聚真空度為600mmHg,解聚過程為兩階段升溫，1.5小時升溫到190℃，并在溫度190-200℃間穩(wěn)定地解聚蒸餾直至沒有物料蒸出，對應(yīng)的重排DMC產(chǎn)率(解聚蒸出物/原料粗DMC)為69％左右，再升溫繼續(xù)蒸餾直到235℃左右，物料基本解聚蒸餾完。 重排DMC聚合制備硅油時選用四甲基氫氧化銨做催化劑，聚合溫度110±2℃，催化劑用量為0.48‰左右，時間約為2小時。 重排工藝制備的硅油粘度可達到1