塔板理論預(yù)測(cè)恒壓模式下程序升溫氣相色譜保留時(shí)間.pdf

1、在程序升溫氣相色譜法中，為達(dá)到最佳分離效果，往往需要進(jìn)行多次重復(fù)性預(yù)實(shí)驗(yàn)。如果能通過(guò)計(jì)算預(yù)測(cè)樣品組分在任意程序升溫條件下的保留時(shí)間，就可以避免僅憑經(jīng)驗(yàn)改變柱溫的盲目性，減少預(yù)實(shí)驗(yàn)次數(shù)，從而較快地篩選出最佳升溫程序，實(shí)現(xiàn)色譜條件的優(yōu)化。
　　 本文以色譜保留值方程為基礎(chǔ)，利用非線(xiàn)性塔板理論，對(duì)恒壓操作模式下的程序升溫氣相色譜保留時(shí)間進(jìn)行預(yù)測(cè)。詳細(xì)介紹保留值方程的建立，重點(diǎn)分析樣品組分在恒壓操作模式下的保留行為特點(diǎn)并以此為基礎(chǔ)設(shè)計(jì)保

2、留時(shí)間的計(jì)算程序，探討用塔板理論預(yù)測(cè)氣相色譜在恒壓模式下的程序升溫保留時(shí)間的可行性。
　　 采用一組恒溫預(yù)實(shí)驗(yàn)測(cè)定色譜保留值方程。恒溫保留時(shí)間隨溫度下降先減小后增加，在某一溫度下出現(xiàn)極小值，與恒流模式下單調(diào)增加的情況不同，表明必須采用每一恒溫溫度點(diǎn)下測(cè)定的死時(shí)間計(jì)算組分的容量因子k’。用保留值方程1nk=aT3+bT2+cT+d，對(duì)恒壓模式下具有不同官能團(tuán)的幾類(lèi)有機(jī)物樣品在弱極性HP-5柱和極性FFAP柱上容量因子k’和溫度的關(guān)

3、系進(jìn)行擬合，求取了4個(gè)方程系數(shù)，獲得了各樣品的保留值方程。部分樣品的1nk'-T擬合曲線(xiàn)也出現(xiàn)極小值或不為保留值方程所限定的單調(diào)形式，說(shuō)明不能直接采用恒流模式下的計(jì)算方法預(yù)測(cè)恒壓模式下的保留時(shí)間。
　　 以非線(xiàn)性塔板理論為基礎(chǔ)設(shè)計(jì)了恒壓模式下的計(jì)算程序并用于預(yù)測(cè)保留時(shí)間。通過(guò)對(duì)六種單階和多階程序升溫條件下，不同類(lèi)型的樣品在HP-5柱和FFAP柱上保留時(shí)間的預(yù)測(cè)準(zhǔn)確度進(jìn)行考察，發(fā)現(xiàn)絕大多數(shù)預(yù)測(cè)值與實(shí)測(cè)值的相對(duì)誤差在±3％以?xún)?nèi)，預(yù)測(cè)