塔板理論對毛細管色譜程序升溫保留時間預(yù)測的研究.pdf

1、在氣相色譜分離條件的選擇中,為了達到一個最優(yōu)的分離效果我們往往采用程序升溫的方法.人們?yōu)榱诉x擇合適的升溫程序,往往需要做很多重復(fù)性的工作.因此,為了在最短的時間內(nèi)和最少的原料消耗條件下確定最適宜的分離條件,如何利用少數(shù)幾個實驗點完成對整個分離溫度范圍最優(yōu)分離條件的選擇就顯得十分必要.目前對于程序升溫保留時間的研究,無論是從保留值方程與溫度之間關(guān)系的角度考察,還是從建立保留時間-結(jié)構(gòu)參數(shù)的定量關(guān)系方程出發(fā),預(yù)測方法都比較復(fù)雜,很多情況下用

2、于預(yù)測計算的時間會大于實際摸索條件需要的時間.該文以塔板理論為基礎(chǔ),對程序升溫保留時間的預(yù)測進行了研究.這種全新方法不僅預(yù)測精度高,并且預(yù)測過程時間短,是一種非常理想的預(yù)測方法.為了能夠使預(yù)測結(jié)果更加貼近真實值,首先建立了一個精確模擬lnk'隨T變化的數(shù)學(xué)模型.在這一過程中我們比較了文獻中采用的方法以及我們提出的一些方法,并最終確定了擬合精度最高的三階方程lnk'=aT3+bT2+cT+d作為預(yù)測的基礎(chǔ).目前塔板理論一直認為分配系數(shù)是恒

3、定的,因此不能夠用來進行程序升溫保留時間的預(yù)測,但是在塔板理論的深入研究中,我們認為分配系數(shù)完全可以是變化的,并且可以利用這一方法進行程序升溫的預(yù)測.因此在預(yù)測方法的研究中,我們對塔板理論的原有假設(shè)進行了修正,并在這一修正的理論基礎(chǔ)上對20種不同結(jié)構(gòu)類型的化合物在不同極性色譜柱上的單階和多階程序升溫的保留時間進行了預(yù)測,預(yù)測結(jié)果達到了相當(dāng)高的精度.利用塔板理論對化合物程序升溫保留時間進行預(yù)測,不僅在實際的氣相色譜分離中幫助實驗人員選擇最