白蛋白基金屬卟啉配合物光敏劑的制備及其光解水產氫性能.pdf

1、金屬卟啉作為一個重要的、經典的分子在各方面服務于自然界，它們是很多天然蛋白質的活性中心，功能涉及到氧的運輸和儲存（血紅蛋白、肌紅蛋白）；電子轉移（細胞色素C、細胞色素b5）；能量轉移（葉綠素）。另外，金屬卟啉還被證明可作為很多化學反應及光化學反應體系的光敏劑、催化劑等。血清白蛋白是血漿中含量最豐富的載體蛋白，可與多種不溶于水的內源、外源性化合物結合，如脂肪酸、膽紅素、血晶素及多種藥物。氫氣是一種清潔的、可再生的能源，光敏化還原水產氫在過

2、去十年里一直受到廣泛的關注。
　　 本論文將難溶性金屬卟啉結合于牛血清白蛋白（BSA），制得水溶性的生物高分子金屬卟啉配合物（BSA-ZnTpHPP、BSA-ZnToHPP、BSA-ZnTmMpHPP），通過紫外-可見光譜、圓二色譜、凝膠電泳對它們進行了表征，結果表明：牛血清白蛋白與鋅卟啉配合物以低比例（1:1、1:3）結合后蛋白結構保持，推測鋅卟啉與白蛋白以配位鍵結合。以BSA-ZnTpHPP 為代表，研究了白蛋白結合金屬卟啉

3、的光敏性，發(fā)現甲基紫精（MV2+）對BSA-四（4-羥基苯基）卟啉鋅配合物（BSA-ZnTpHPP）的熒光有猝滅作用，以TEOA 為還原劑，BSA-ZnTpHPP 為光敏劑考察了TEOA/BSA-ZnTpHPP/[MV2+]的光電子轉移功能，發(fā)現BSA-ZnTpHPP可將光電子轉移到MV2+，使其變成激發(fā)態(tài)。表明水溶性的生物高分子金屬卟啉配合物是一種良好的高分子光敏劑。
　　 首次將水溶性的生物高分子金屬卟啉配合物（BSA-Zn

4、TpHPP-1、BSA-ZnToHPP-1、BSA-ZnTmMpHPP-1）作為光敏劑應用于光解水產氫體系，以TEOA 為電子給體，甲基紫精MV2+為電子中繼物，膠體Pt 為氧化還原催化劑，分別研究了三個光敏劑的四組分產氫體系，發(fā)現它們都表現出良好的光解水產氫性能。其中，水溶性BSA-ZnTmMpHPP-1 高分子光敏劑在光解水產氫時，光敏劑轉換數達到8.86。三個水溶性生物高分子光敏劑的活性次序為：BSA-ZnTmMpHPP-1>BS