新型卟啉類光敏劑的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉具有很高的摩爾吸光系數(shù)、較寬的紫外-可見吸收和較強的熒光發(fā)射，常被用作分子探針或癌細胞標記物；卟啉還具有光穩(wěn)定性好、細胞暗毒性小、生物相容性好等優(yōu)點，對迅速增殖的細胞表現(xiàn)出優(yōu)先聚集作用，因此，在合適光源照射下，可以釋放出單線態(tài)氧選擇性殺死癌細胞。卟啉類光敏劑的設(shè)計與合成及其在腫瘤光動力療法中的應(yīng)用一直是研究的熱點。本文合成了兩類新型卟啉光敏劑，一種是以方酸作為連接基團形成卟啉-方酸-卟啉三元體系；另一種是合成不同類型的直接鍵連雙卟啉

2、，探討了這兩類光敏劑的光物理性質(zhì)以及方酸的引入、不同鍵連方式和重原子等對卟啉產(chǎn)生單線態(tài)氧效率的影響。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴在卟啉-方酸-卟啉三元體系中，方酸基團的引入使得卟啉的Soret帶變寬，摩爾吸光系數(shù)變大。卟啉與方酸之間存在電子相互作用，其中卟啉為電子給體，方酸為電子受體，形成了D-A-D結(jié)構(gòu)的光敏劑。利用納秒時間分辨瞬態(tài)吸收光譜儀測得1b的三重態(tài)壽命比單體9長，說明方酸基團的引入使得分子的三線態(tài)壽命增長，有利于三線態(tài)

3、卟啉及時的將能量傳遞給三線態(tài)氧，增加了單線態(tài)氧生成的可能性。在單線態(tài)氧的測試中發(fā)現(xiàn)，方酸的引入促進了單線態(tài)氧的產(chǎn)生，1b光氧化DPBF的效果是單體9的1.67倍，是傳統(tǒng)的光敏劑TPP的2.45倍。⑵在不同直接鍵連方式的雙卟啉體系中，2a–2c的紫外吸收相比卟啉單體11都有很明顯的紅移，在近紅外和紅外區(qū)都有較強的吸收。相較于單體，meso-meso單鍵鍵連方式使得卟啉的三線態(tài)壽命增長，且裂分成能級相近的兩個三線態(tài)和兩個單線態(tài)，增加了卟啉的

4、單線態(tài)向三線態(tài)系間竄越的概率；而雙鍵和三鍵鍵連雙卟啉2b和2c的三線態(tài)吸收用納秒級的激光閃光光解儀檢測不到，這可能導(dǎo)致三線態(tài)光敏劑沒有足夠的時間將能量傳遞給三線態(tài)氧。在2a–2c單線態(tài)氧測試中，得知2a光氧化DHN的效率最高，是已報道的光敏劑TPP的2.33倍，是卟啉單體11的2.93倍，而2b和2c卻沒有單線態(tài)氧產(chǎn)生。在光催化氧化芐胺偶聯(lián)的反應(yīng)中，2a光敏化效果優(yōu)于傳統(tǒng)的光敏劑四苯基卟啉(TPP)、亞甲基藍(MB)、三聯(lián)吡啶氯化釕(I