新型稀土烷基配合物的合成、表征及催化丙交酯開環(huán)聚合的研究.pdf

1、近年來，用可生物降解的聚合物來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的以石油路線合成的高分子材料吸引了大家的研究興趣。在這些材料中，脂肪族聚酯一尤其聚乳酸是最為理想的可生物降解材料。這類聚合物的降解產(chǎn)物是無毒的CO2和水，而其單體則來源于可完全再生的谷物和甜菜根等，是綠色、環(huán)保的材料。目前除了被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥工業(yè)作為緩釋、控釋、靶向等藥物、組織工程支架、基因和病毒的擔(dān)載體等。另外，還有望部分取代聚烯烴等傳統(tǒng)的以石油路線合成的白色污染類高分子材料作為日用塑料。合成聚乳

2、酸的方法有許多種，其中采用單中心催化劑使丙交酯開環(huán)聚合，獲得結(jié)構(gòu)、分子量可控的聚合產(chǎn)物是最方便也最有前景的一種方法。丙交酯具有三種立體構(gòu)型：左旋丙交酯(L-LA)(或右旋丙交酯(D-LA))、內(nèi)消旋丙交酯(meso-LA)和外消旋(rac-LA)。因催化劑的不同得到的聚合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分為全同、間同、雜同和無規(guī)等微觀結(jié)構(gòu)。不同的結(jié)構(gòu)性能不同，其應(yīng)用的領(lǐng)域也各異。所以設(shè)計(jì)與合成新型催化劑是高分子化學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)。本文合成并表征了一系列稀

3、土的烷基化合物，研究了這些配合物催化丙交酯聚合的反應(yīng)活性和立體選擇性。 1.合成、表征了兩種新型的胺基胺修飾雙酚配位稀土單烷基配合物。X-射線分析表明，這兩種配合物的空間結(jié)構(gòu)為扭曲的八面體。這兩種配合物引發(fā)rac-丙交酯的聚合具有活性聚合的特征，且具有很高的立體選擇性，得到的聚合物雜同含量P<,r>高達(dá)0.99，是目前文獻(xiàn)報(bào)道的最高值。 2.合成、表征了單甲氧基修飾和雙甲氧基修飾的β-二胺配位稀土雙烷基配合物。X-射線分