n-烷基-β-酮亞胺鐵配合物的合成及其催化丙交酯開環(huán)聚合的研究.pdf

1、碩士學(xué)位論文Ⅳ烷基伊酮亞胺鐵配合物的合成及其催化丙交酯開環(huán)聚合的研究SynthesisofNalkyl]，ketiminateIronComplexesandtheircatalyticpropertiesforring—openingpolymerizationofracLactide學(xué)號(hào)：星!墨盟幽完成日期：20160506大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要聚丙交酯(PL

2、A)是一種由乳酸聚合而成的脂肪酸聚酯。因?yàn)槠湓蟻?lái)源豐富，降解產(chǎn)物為乳酸，并且具有優(yōu)良的機(jī)械性能，物理性能和生物相容性等特點(diǎn)，被廣泛運(yùn)用于服裝、薄膜、纖維，制備藥物的緩釋系統(tǒng)材料、骨修復(fù)和組織工程支架材料等?，F(xiàn)在已經(jīng)開發(fā)的如含鋁、錫和稀土元素等金屬催化劑，都能催化丙交酯開環(huán)聚合，并且得到的聚合物分子量較大且分子量分布較窄，但是只有部分金屬配合物具有良好的立體選擇性，并且大多數(shù)金屬催化劑的金屬殘留可能存在毒性，限制了聚丙交酯在生物方面的應(yīng)

3、用。因此開發(fā)低毒性、高活性、高立體選擇性的金屬催化劑具有極其重大的意義。本論文選用Ⅳ烷基幫一酮亞胺配體的鋰鹽與FeCl2(THF)I5反應(yīng)合成了6種單核鐵配合物3a4a，這些配合物均為雙配體配位的二價(jià)鐵配合物，分子結(jié)構(gòu)都經(jīng)過(guò)了紅外光譜，高分辨質(zhì)譜和X單晶衍射的確定。用Ⅳ烷基節(jié)一酮亞胺配體的鋰鹽與FeCl2(THF)15，LiN(SiMe3)2反應(yīng)合成了四核鐵配合物[Nacac“6Fe4Li2Si4HIs04N2】ohexane(5a)，

4、其結(jié)構(gòu)通過(guò)紅外光譜和X一單晶衍射進(jìn)行了表征。7種鐵配合物對(duì)催化外消旋丙交酯開環(huán)聚合反應(yīng)均具有活性，聚合物通過(guò)1HNMR和GPC進(jìn)行表征。催化結(jié)果表明，配合物3a，3b和3e催化丙交酯開環(huán)聚合在70oC下1小時(shí)內(nèi)，單體轉(zhuǎn)化率都接近100％。其中，配合物3b催化丙交酯開環(huán)聚合具備高活性、良好的可控性和立體選擇性，聚合lh單體轉(zhuǎn)化率就能達(dá)到100％，聚合物的數(shù)均分子量Mn達(dá)到16萬(wàn)，全同立構(gòu)規(guī)整度尸。為079，分子量分布PDI為173。配合物