鉬系催化苯乙烯、丁二烯及其共聚合的ATRP反應(yīng).pdf

1、該論文首次將在有機(jī)相中溶解性好的辛醇取代的MoCl<,5>/P(Ph)<,3>、辛醇取代的MoCl<,4>/P(Ph)<,3>用于苯乙烯的ATRP反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了苯乙烯正向、反向ATRP反應(yīng)及苯乙烯/丁二烯的ATRP共聚反應(yīng).初步研究了鉬系催化丁二烯的ATRP反應(yīng),拓寬了ATRP反應(yīng)的單體范圍.同時(shí)研究了鉬系催化丁二烯ATRP反應(yīng)與配位聚合復(fù)合機(jī)制.氯化芐/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>體系可引發(fā)苯

2、乙烯的正向ATRP反應(yīng),通過(guò)研究配體、引發(fā)劑、單體比率、溫度和催化劑對(duì)體系的影響,得到最佳反應(yīng)條件為在甲苯溶液中90℃下聚合,氯化芐/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>/S t摩爾比為1/1/3/200.同樣AIBN/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>可引發(fā)苯乙烯的反向ATRP反應(yīng),其中配體P(Ph)<,3>的最佳用量MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)

3、<,2>/P(Ph)<,3>為1/4,而且隨著引發(fā)劑用量增加,相同轉(zhuǎn)化率下所得聚合產(chǎn)物的分子量減少,符合活性聚合特征.首次用MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>、MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>為催化體系,分別以氯化芐、AIBN為引發(fā)劑,引發(fā)丁二烯的正、反向ATRP反應(yīng),聚合過(guò)程中同時(shí)存在著少量熱聚反應(yīng).氯化芐/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2

4、>/P(Ph)<,3>引發(fā)體系可引發(fā)苯乙烯/丁二烯的正向ATRP共聚合反應(yīng),其中,氯化芐/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>摩爾比為1/1/3,制得的共聚物經(jīng)IR、DSC和13C-NMR分析可知,共聚物中含有苯乙烯單元、1,2-丁二烯單元、順1,4-和反1,4-丁二烯單元,呈無(wú)規(guī)排列,證明由該體系引發(fā)的反應(yīng)為無(wú)規(guī)共聚.在90℃的甲苯溶液中,以AIBN/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,