苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氫催化劑的制備及小試工藝研究.pdf

1、本論文對(duì)茂鈦催化劑催化SBS加氫反應(yīng)體系進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,掌握了二氯二茂鈦催化劑的制備技術(shù),制得批量二氯二茂鈦催化劑;在在遠(yuǎn)離市場(chǎng)主體,受交通限制的條件下,使用成品SBS膠體做加氫實(shí)驗(yàn)?？疾炝顺善纺z活化處理的條件,并在加氫過程中加入n-BuLi作為引發(fā)劑,在最佳工藝條件下,得到了與新鮮膠SBS相近的加氫度。論文主要由以下五部分組成:
　　第一章文獻(xiàn)綜述
　　本章主要從以下六個(gè)方面展開綜述:(1)聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯

2、乙烯(SEBS)的結(jié)構(gòu)與特征:主要介紹了SEBS的分子鏈上,不飽和雙鍵加氫后嵌段中的丁二烯部分已被完全氫化,與SBS相比顯示出的優(yōu)良性能;(2) SEBS的研究意義及應(yīng)用:主要介紹了SEBS良好的耐候性、耐熱性、耐壓縮變形性和優(yōu)異的力學(xué)性能及在市場(chǎng)中的應(yīng)用情況;(3) SBS的合成技術(shù):這部分綜述了SBS的合成方法及其優(yōu)缺點(diǎn);(4) SBS加氫技術(shù):這部分主要介紹了SBS的兩種加氫方法,重點(diǎn)介紹了茂金屬催化劑在SBS加氫中的廣泛應(yīng)用;(

3、5) SBS加氫機(jī)理:介紹了π-絡(luò)合物機(jī)理和陽離子活性中心機(jī)理;(6) SEBS的研究現(xiàn)狀:介紹了SEBS的國內(nèi)外研究現(xiàn)狀及存在問題。
　　第二章二氯二茂鈦的制備及催化性能研究
　　首先采用連續(xù)二段蒸餾法合成了高純度的二氯二茂鈦催化劑,利用1H-NMR對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。其次,以其為催化劑催化成品膠SBS和新鮮膠SBS進(jìn)行加氫反應(yīng),考察了其催化加氫性能,并與工業(yè)催化劑進(jìn)行了比較。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在相同的實(shí)驗(yàn)條件下,自制催化劑的

4、性能優(yōu)于工業(yè)催化劑;成品膠 SBS的活性很低,要提高其加氫度,在實(shí)驗(yàn)前必須對(duì)其進(jìn)行活化處理。
　　第三章 SBS的制備及預(yù)處理研究
　　首先對(duì) SBS膠的制備條件進(jìn)行了研究?？疾炝烁鞣N因素對(duì)原料膠制備過程的影響。其次考察了溶劑中的水、洗膠方式及干燥方式對(duì)SBS加氫效果的影響。結(jié)果表明,溶劑中的水、SBS膠中的添加劑和防腐劑及 SBS的干燥方式對(duì)提高SBS的加氫度都有影響。要提高SBS的加氫度,實(shí)驗(yàn)必須對(duì)成品膠進(jìn)行預(yù)處理:即溶

5、劑重蒸除水、SBS洗膠除雜、SBS真空烘干。
　　第四章 SBS加氫條件的優(yōu)化及小試工藝的確定
　　本章以自制的二氯二茂鈦為催化劑,通過溶劑除水、洗膠除雜質(zhì)及干燥除甲醇制備成的高活性SBS為原料,首先考察了無活化過程的SBS加氫,結(jié)果表明無活化過程時(shí)SBS的加氫度只有25.0％。接著,對(duì)SBS加氫活化條件進(jìn)行了優(yōu)化,考察了反應(yīng)過程H2壓力對(duì)加氫性能的影響、活化過程中H2壓力對(duì)加氫性能的影響、n-BuLi用量對(duì)加氫性能的影響、

6、活化時(shí)間對(duì)加氫性能的影響及催化劑用量對(duì)加氫性能的影響。結(jié)果表明,影響催化劑加氫度的兩個(gè)主要因素是有無活化過程和催化劑的用量,其中最主要的是活化過程;SBS加氫反應(yīng)的最佳工藝條件是:活化過程中H2壓力為1.5MPa,活化時(shí)間為3h,反應(yīng)過程中H2壓力為2.5MPa,n-BuLi的用量為3mL,催化劑用量為20mL,在此條件下,產(chǎn)品SBS的加氫度為92.0%。
　　第五章自制催化劑與工業(yè)催化劑的加氫性能對(duì)比研究
　　本章以岳陽石