Wacker型催化劑對環(huán)戊烯的選擇氧化性能研究.pdf

1、本文以Pd(CH3COO)2和雜多化合物NPMoV為催化劑(Wacker型催化劑)活化分子氧，對烴類污染物的選擇性催化氧化進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以環(huán)戊烯為底物，在溫和條件下該催化體系具有較高的催化氧化活性。 實(shí)驗(yàn)樣品的分析采用氣相色譜法，以環(huán)己烷為內(nèi)標(biāo)物測定環(huán)戊烯、環(huán)戊酮的相對校正因子，分別為0.973和1,122，樣品的加標(biāo)回收率分別在94.5％-103.1％之間和95.7％-102.5％之間，相對誤差分別為0.43％和0

2、.82％，說明本實(shí)驗(yàn)采用的方法是可靠的。 結(jié)合X-射線光電子能譜(XPS)、熱重(TG)、傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)等現(xiàn)代物理表征手段對雜多化合物NPMoV的組成及結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。XPS分析結(jié)果表明，化合物中O1s的吸收峰在530.38 eV，與雜多化合物PMo相比結(jié)合能降低0.76 eV，說明NPMoV中Mo被V部分取代，氧的價(jià)電子云密度增大，Mo-O-Mo的成鍵能力減弱，容易斷裂釋放出氧，表現(xiàn)出較強(qiáng)的氧化性。這與FT-I

3、R譜圖中780-790 cm-1處Mo-O-Mo橋振動(dòng)強(qiáng)度減弱的結(jié)果相一致。 為了進(jìn)一步提高環(huán)戊烯選擇性催化氧化的活性，考察了不同反應(yīng)條件對環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)戊酮選擇性的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，反應(yīng)溫度和溶劑組成是影響環(huán)戊烯催化氧化的主要因素，最佳的反應(yīng)溫度為50℃，溶劑乙腈和水的最佳體積比為9:1。在氧氣壓力為1 atm的條件下反應(yīng)6 h，環(huán)戊烯完全轉(zhuǎn)化，反應(yīng)達(dá)到平衡，環(huán)戊酮選擇性大于96％。 對環(huán)戊烯選擇性催化氧化生成環(huán)戊