MoVBi-AlPO4催化劑異丁烯選擇氧化反應(yīng)性能研究.pdf

1、異丁烯選擇氧化制甲基丙烯醛是異丁烯法生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯的關(guān)鍵步驟。本文采用溶膠-凝膠法制備了MoV-AlPO4催化劑和MoVBi-AlPO4催化劑,用XRD、BET、Raman、TPR、IR、UV-Vis DRS和微反等表征方法對(duì)催化劑的物化性質(zhì)、表面組成與結(jié)構(gòu)、晶格氧活性和異丁烯選擇氧化反應(yīng)性能進(jìn)行了系統(tǒng)研究。
　　 MoV-AlPO4系列催化劑主要以MoO3、V2O5和AlPO4存在。鉬釩負(fù)載量和煅燒溫度對(duì)鉬和釩氧化物配位、

2、分散狀態(tài)以及晶格氧活性均有較大影響。隨著鉬釩負(fù)載量和煅燒溫度增加,表面鉬氧化物、釩氧化物由高分散于AlPO4體相中的四面體配位物種向八面體配位以及晶相物種轉(zhuǎn)變,晶格氧還原溫度先降低然后升高。Bi添加對(duì)MoV-AlPO4系列催化劑的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大影響,其與鉬氧化物間存在較強(qiáng)的化學(xué)作用,促進(jìn)了晶相鉬氧化物在表面的分散,同時(shí)形成了Bi2Mo3O12新物相。此外,Bi的添加明顯地提高了MoVBi-AlPO4催化劑的晶格氧活性。
　　 Mo

3、V-AlPO4用于異丁烯選擇氧化反應(yīng)主要產(chǎn)物有甲基丙烯醛(MAL)、丙酮、乙酸和COx。催化劑活性組分負(fù)載量、煅燒溫度均對(duì)催化反應(yīng)異丁烯的轉(zhuǎn)化率和MAL選擇性有重要影響。異丁烯選擇氧化反應(yīng)性能與催化劑孔結(jié)構(gòu)、表面鉬釩物種存在形式、分散狀態(tài)以及晶格氧活性等有關(guān)。以12MoV-AlPO4為催化劑,反應(yīng)溫度為360℃、i-C4H8:O2=1:2的條件下,異丁烯選擇氧化反應(yīng)的異丁烯轉(zhuǎn)化率達(dá)38.88％,MAL選擇性為49.06％。適量Bi的添加