基于1，4：3，6-二縮水-D-果糖的新型硝酸酯類化合物的設(shè)計(jì)、合成研究.pdf

1、本論文以 1，4：3,6-二縮水-D-果糖和C12高碳糖為原料進(jìn)行了一系列的硝化研究工作，通過發(fā)煙硝酸和濃硫酸混酸硝化合成了兩個(gè)母體化合物 1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5-硝酸酯和1R- (2-異甘露醇基) -1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯，并對(duì)此硝化反應(yīng)的工藝進(jìn)行了研究。在通過Henry反應(yīng)制備 1R- (2-異甘露醇基) -1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯衍生物的研究中發(fā)現(xiàn)了非常有趣的

2、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)控制反應(yīng)的現(xiàn)象，并利用此反應(yīng)分別合成了 1R-(2-異甘露醇基)-2-硝甲基-異山梨醇-5，5’-二硝酸酯和1R-(2-異甘露醇基) -2-硝甲基-異甘露醇-5，5’-二硝酸酯。在與硝基乙烷的反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)了產(chǎn)物β-硝基醇鄰位碳的構(gòu)型變化現(xiàn)象，研究了其中的反應(yīng)機(jī)理，所得Henry反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)過X-射線晶體衍射得到證明。合成了其它一系列結(jié)構(gòu)新穎的1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5-硝酸酯和 1R- (2-異甘露醇基)

3、-1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯衍生物,為生物活性篩選和構(gòu)效關(guān)系分析提供了大量的化合物。 一、用發(fā)煙硝酸和濃硫酸混酸硝化1，4：3,6-二縮水-D-果糖得到了5位羥基被硝化的產(chǎn)物。研究此硝化反應(yīng)的反應(yīng)工藝發(fā)現(xiàn)：3個(gè)當(dāng)量的發(fā)煙硝酸，濃硫酸和發(fā)煙硝酸的摩爾比為3：1，反應(yīng)時(shí)間3個(gè)小時(shí)為此硝化反應(yīng)的最優(yōu)化反應(yīng)條件。 合成了二個(gè) 1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5-硝酸酯的衍生物，討論了其中的立體化學(xué)問題

4、。 二、以C12高碳糖為原料，通過發(fā)煙硝酸和濃硫酸混酸硝化高產(chǎn)率的合成了 1R-(2-異甘露醇基) -1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯，為以后其衍生物的合成奠定了良好的基礎(chǔ)。 三、在利用Henry 反應(yīng)制備硝酸酯衍生物中發(fā)現(xiàn)了有趣的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)分別控制反應(yīng)的現(xiàn)象，選擇性的合成了 1R- (2-異甘露醇基) -2-硝甲基-異山梨醇-5，5’-二硝酸酯和 1R- (2-異甘露醇基) -2-硝甲基-異甘露

5、醇-5，5’-二硝酸酯，具有理論研究價(jià)值和實(shí)際的應(yīng)用價(jià)值，并通過X-射線衍射證明了它們的結(jié)構(gòu)。 通過X-射線晶體衍射發(fā)現(xiàn)了 1R-(2-異甘露醇基)-1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯與硝基乙烷反應(yīng)產(chǎn)物的β-硝基醇的鄰位碳的構(gòu)型變化現(xiàn)象，提出了其中可能的反應(yīng)機(jī)理。 四、以 1R- (2-異甘露醇基) -1,4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯為原料，合成了其它一系列硝酸酯衍生物。 本