結構可控短鏈支化聚乙烯的合成與表征.pdf

1、本文通過分子設計的方法合成了結構可控的短鏈支化聚乙烯，主要調控了分子量和支化含量兩個參數(shù)，并對得到的樣品進行了系統(tǒng)的結構表征。主要工作和結論如下： 1、以仲丁基鋰為引發(fā)劑，通過丁二烯陰離子聚合方法合成了一系列分子量可控、窄分子量分布的聚丁二烯，同時采用四氫呋喃一元調節(jié)體系對產(chǎn)物的1，2-結構含量進行了調控。通過GPC、FT-IR和1H-NMR等表征手段對聚丁二烯的分子量和各種微觀結構含量進行了研究，證明聚合物的重均分子量在1至1

2、4萬范圍內可調，分子量分布≤1.15，1，2-結構含量在7.0～29.7mol％之間。采用對甲苯磺酰肼對合成的聚丁二烯樣品進行常壓非催化加氫反應，得到了模型聚乙烯分子(相當于乙烯/1-丁烯共聚物)，通過FT-IR、高溫1H-NMR、高溫13C-NMR和高溫GPC等手段系統(tǒng)表征了產(chǎn)物的分子結構，結果證明加氫度可達100％，基本不存在副反應，加氫后高溫GPC測試的分子量比加氫前常溫測試的分子量有所降低。通過DSC分別研究了加氫樣品的分子量和

3、支化含量對產(chǎn)物結晶性能的影響，在相同支化含量下，分子量的增加會導致產(chǎn)物熔點和結晶度降低；而在相同分子量下，支化含量的增加也會導致熔點和結晶度的降低。對高1，4-結構含量(≥99.4％)聚丁二烯樣品進行加氫反應得到了近乎完全線性的模型聚乙烯。 2、采用茂金屬催化劑Et[Ind]2ZrCl2催化乙烯與1-己烯共聚合反應，通過對聚合條件(溫度、共聚單體濃度、Al/Zr比等)的控制，設計合成了分子量10萬、支化含量0～5.5mol％的L

4、LDPE系列樣品和分子量5萬、支化含量7.1～15.lmol％的LLDPE系列樣品。通過FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、GPC和DSC等手段系統(tǒng)表征了樣品的分子結構和結晶性能。結果表明1-己烯是無規(guī)插入到聚合物分子鏈上的，當共聚含量≥8.7mol％時，會出現(xiàn)HH二元組序列。對于10萬分子量系列的樣品，共聚單體含量的增加會導致熔點和結晶度下降。 3、對合成的兩種短鏈支化聚乙烯(加氫聚丁二烯、茂金屬乙烯/1-己烯共聚物)以