雙核過渡金屬配合物由水解途徑斷裂DNA.pdf

1、該文探討了一系列含有鐵、鋅或銅的雙核過渡金屬配合物在生理條件下(37℃,pH7)斷裂質(zhì)粒DNA的生物活性.對所有研究的含有雙核鐵、雙核鋅及雙核銅的配合物促進(jìn)DNA雙鏈水解斷裂的反應(yīng)性進(jìn)行比較,我們發(fā)現(xiàn)要有效地水解斷裂DNA雙鏈,對DNA骨架的磷酸基氧原子有一定配位作用的雙核金屬離子是必要的,因為兩個金屬離子間存在協(xié)同作用,這與有關(guān)的天然酶類似.能夠水解斷裂DNA的雙核金屬配合物的配體都具有芳香環(huán)和多胺骨架,它們與DNA的結(jié)合作用和DNA

2、斷裂活性隨著pH降低,即配體質(zhì)子化程度加大而增強,說明帶正電的質(zhì)子化配體和帶負(fù)電的DNA磷酸二酯骨架間的靜電作用以及疏水作用可能也有重要意義.而帶負(fù)電的配體導(dǎo)致其配合物不能與DNA有效地結(jié)合,故更不可能促進(jìn)DNA水解斷裂.控制雙核過渡金屬配合物促進(jìn)DNA水解斷裂的生活活性的主要因素既不是金屬離子的Lewis酸性,也不是其水解反應(yīng)速率,而是由雙核配合物自身的結(jié)構(gòu)因素決定的.雙核金屬離子間是否存在能質(zhì)子化為親核進(jìn)攻試劑氫氧基的氧合橋、第一配