大環(huán)三胺類過渡金屬配合物的合成、結構表征及催化羧酸酯水解性能研究.pdf

1、大環(huán)三胺具有獨特的配位特性，其配合物在磁學、催化、生物無機化學等方面發(fā)揮了獨特的作用，從而引起了廣泛的興趣。本論文參考文獻，用改進的新方法高產(chǎn)率的合成了文獻報道相對較少的十元環(huán)大環(huán)三胺配體TACD(1，4,7-三氮雜環(huán)癸烷)，并以此為原料進一步合成了側壁分別含有三取代羧酸基(L-1)、二取代羧酸基(L2)、三取代醇羥基(L3)、一取代苯并咪唑基(L4)、二取代苯并咪唑基(L5)、三取代苯并咪唑基(L6)的六種衍生物新配體，這些新配體豐富

2、了大環(huán)三胺類化合物的種類，對大環(huán)三胺類化合物的研究具有重要的意義。 以TACD及其衍生物作為配體，合成了29種配合物。利用元素分析，紅外光譜，熱重分析等手段對這些配合物的性質及結構進行了表征。解析了其中11種配合物的晶體結構。雖然這些配合物均為單核配合物，但配合物2和3通過分子間氫鍵相互作用形成了一個既具有4圓環(huán)又具有12圓環(huán)的二維網(wǎng)狀結構，配合物5形成了一個新穎的具有空洞結構的超分子配合物，配合物18形成了一個新穎的帶有規(guī)則的

3、三角形水分子簇的二維超分子網(wǎng)絡結構的超分子配合物。這些配合物進一步的豐富了超分子化合物的結構。 另外，采用pH電位滴定法，在水溶液中測定了配體TACD的質子化常數(shù)以及銅(11)和鋅(II)配合物的穩(wěn)定化常數(shù)。通過分光光度法，研究了大環(huán)三胺TACD的銅(II)和鋅(II)配合物催化羧酸酯水解動力學行為，以及以側壁為醇羥基的大環(huán)三胺衍生物為配體的過渡金屬配合物20-23，對羧酸酯的催化水解作用，得到了一些有意義的結果。發(fā)現(xiàn)側臂為醇羥