含氮三腳架配體及配合物的合成、結(jié)構(gòu)和近紅外發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、本文合成了7個(gè)含氮的苯并咪唑亞胺配體，分別為ntb，triMentb，triEtntb，triPrntb，triBuntb，triAlntb，triBenntb。其中ntb與過(guò)渡金屬鹽反應(yīng)得到5個(gè)超分子配合物。研究了配位單元與陰離子、溶劑以及間隔基團(tuán)之間通過(guò)形成氫鍵、CH…π以及π…π堆積而形成的不同三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并通過(guò)元素分析、紅外、粉末衍射和熱重等測(cè)試手段進(jìn)行了表征。 結(jié)果表明：陰離子和間隔基團(tuán)配體會(huì)造成氫鍵伸展模式不一樣從

2、而導(dǎo)致形成的氫鍵網(wǎng)絡(luò)不同。配合物2-1、2-2都是由配位單元和陰離子之間形成氫鍵而得到二維網(wǎng)絡(luò)，層與層之間是分別通過(guò)CH…O和CH…π弱作用連接，在α軸上形成的一維通道，配合物2-1中填充的是水分子，而2-2中填充的是乙醇分子。潛在孔洞率分別為10.9％和8.2％。與配合物2-1、2-2不同的是，配合物2-3由配位單元、陰離子和溶劑分子之間形成的氫鍵得到二維網(wǎng)絡(luò)。配合物2-4和配合物2-5加入了間隔基團(tuán)，配合物2-4中，氫鍵組裝的是一個(gè)

3、二維網(wǎng)絡(luò)，而配合物2-5中配位單元與間隔基團(tuán)之間通過(guò)氫鍵形成了螺旋鏈，并且在bc平面上左手M螺旋鏈與右手P螺旋鏈平行交替。 triMentb，triEtntb，triPrntb，triBuntb，triAlntb，triBenntb則與稀土金屬Yb(Ⅲ)形成ML2，MLA3，MLL'3型配合物。測(cè)定了ML2，MLA3，MLL'3型配合物的晶體結(jié)構(gòu)，并利用元素分析、紅外、粉末衍射等測(cè)試手段進(jìn)行了表征，著重研究了配合物的近紅外發(fā)光

4、性質(zhì)，得到的結(jié)果如下： 1、這一系列的配體能敏化稀土離子Yb3+的近紅外發(fā)光； 2、ML2，MLL'3，MLA3型配合物得到熒光發(fā)射譜發(fā)光位置相同，均出現(xiàn)在940nm-1040nm的范圍內(nèi)，可以歸屬為2F5/2→2F7/2躍遷，但是熒光發(fā)射峰型卻有很大的區(qū)別； 3、對(duì)于同一種類型的配合物，配體不同對(duì)配合物的發(fā)光位置、峰型沒(méi)有明顯的影響，但芐基取代配體對(duì)于Yb(Ⅲ)的近紅外發(fā)光具有更強(qiáng)的能量傳遞效率和更長(zhǎng)的發(fā)光壽命