含氮、氧配體及多核配合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì).pdf

1、多核金屬配合物已成為當(dāng)今配位化學(xué)研究領(lǐng)域中最活躍的熱門課題之一，不僅是因?yàn)樗鼈兙哂屑{米尺寸的分子結(jié)構(gòu)，而且還表現(xiàn)出有趣的光、電、磁以及催化等性質(zhì)。目前的研究絕大多數(shù)集中在過渡金屬配合物上，過渡-稀土金屬配合物的研究相對(duì)較少。本論文設(shè)計(jì)合成了以下過渡金屬配合物和過渡-稀土金屬多核配合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了研究。主要內(nèi)容如下：
　　 (1)以3-羧基水楊醛和2-甲基-2-氨基-1,3-丙二醇為原料，通過縮合反應(yīng)制得了一種新的Sc

2、hiff堿配體H4L1[H4L1=3-羧基水楊醛縮二羥甲基甲胺]，利用該配體與Co鹽反應(yīng)，得到了三個(gè)四核鈷的配合物[Co(HL1)]4·4H2O(1)、[Co(HL1)]4·2CH3OH·1.32H2O(2)和[Co2(L1)(N3)]2·4CH3OH(3)，其中(3)是一個(gè)具有混合價(jià)態(tài)的配合物。通過元素分析、紅外光譜、紫外-可見光譜和X-射線單晶衍射對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 (2)以3-羧基水楊醛作為主配體(H2L2)，

3、加入一些適當(dāng)?shù)妮o助配體，與Cu(ClO4)2·6H2O反應(yīng)，得到了四個(gè)銅的配合物[(CuL2)(2,2'-bpy)(H2O)](4)、{[(CuL2)(2,2'-bpy)]2Cu(2,2'-bpy)·2ClO4}n(5)、[Cu(HL2)(L2)(2,2'-bpy)]2(6)和[(CuL2)2·(bbi)·2ClO4·4H2O](7)[bbi=1,1'-(1,4-Butanediyl)bis(imidazole)]。通過元素分析、紅外光

4、譜、紫外-可見光譜和X-射線單晶衍射對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。變溫磁化率測(cè)定表明配合物(5)和(7)的金屬離子之間均為反鐵磁相互作用。
　　 (3)用3-羧基水楊醛和二丙烯三胺為原料，通過合反應(yīng)制得了一種含有多個(gè)配位點(diǎn)的柔性配體H5L3[H5L3=N-N'-二-(3-羧基水楊醛)縮二丙烯三胺]，利用該配體合成了配合物[Cu(H2L3)](8)和一維螺旋鏈配合物{[(Cu2L3)(H2O)]2·5H2O}n(9)。通過元素分析、紅外

5、光譜、紫外-可見光譜、熒光光譜、X-射線單晶衍射以及熱分析對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 (4)用3-羧基水楊醛和三乙基四胺反應(yīng)制得了一種結(jié)構(gòu)新穎的多齒席夫堿配體H6L4[H6L4=N,N′,N″-三-(3-羧基水楊醛)縮三乙基四胺]，利用該配體與MnCl2·4H2O反應(yīng)，通過分子自組裝的方法得到了一個(gè)雙核錳的化合物[Mn2(HL4)]·DMF·1.13H2O(10)；同時(shí)合成了該配體的鎳單核配合物NiL4，并以此單核配