手性合成（R）-（-）-亞甲基檸檬酸一甲酯.pdf

1、本文對固氮酶的結(jié)構(gòu)和功能以及固氮酶鐵鉬輔基中配體高檸檬酸在固氮活性中的作用進(jìn)行報道，對最近一些年來文獻(xiàn)報道的高檸檬酸和高檸檬酸內(nèi)酯的化學(xué)合成進(jìn)展進(jìn)行了綜述。采用容易得到的檸檬酸和聚合甲醛為起始原料，經(jīng)過反應(yīng)得到2-[4-(羧甲基)-5-羰基-1，3-二氧戊環(huán)]乙酸(化合物2，亞甲基檸檬酸)；化合物(2)和乙酸酐加熱，得到1，3，8-三氧螺[4.5]癸烷(化合物3，亞甲基檸檬酸酐)；化合物(3)和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)，得到2-{4-[(甲氧羰

2、基)甲基]-5-羰基-1，3-二氧戊環(huán)]乙酸(化合物4，亞甲基檸檬酸一甲酯)，在乙醇溶液中，采用(L)-(-)-a-苯乙胺為拆分劑，使(L)-(-)-a-苯乙胺鹽(化合物5)的外消旋體進(jìn)行分步結(jié)晶，可以得到化合物(4)的R-型對映體(化合物6)，產(chǎn)率為7.2％，％ee為90％。采用元素分析、紅外光譜、核磁共振等檢測手段對所合成的各化合物進(jìn)行檢測與表征?；衔?6)是進(jìn)一步制備(R)-(-)-高檸檬酸的重要中間體，本文首次在國內(nèi)采用化學(xué)拆