幾種Keplerate型鉬氧基超級無機富勒烯衍生物的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、本學位論文是用Keplerate型的Mo-O基超級無機富勒烯型化合物，簡稱為{MO<,132>}型化合物為原料，在常溫酸性水溶液中，合成了三種這種超級無機富勒烯的衍生物，并且用Z-掃描(激光波長λ=532nm)方法對化合物的三階非線性光學性質(zhì)進行初步的研究，實驗結(jié)果表明，這類球型的Mo-O基超級無機富勒烯型化合物具有較好的自散焦的三階非線性光學性質(zhì)。 (1)化合物(C<,3>H<,8>N<,3>O<,2>)<,8>(NH<,4>

2、)<,4>[{(Mo)Mo<,5>O<,21>(H<,2>O)<,4>SO<,4>)<,12>{MoO-(H<,2>O)}<,30>]·≈130H<,2>O，通過單晶結(jié)構(gòu)、紅外、ESR等測試手段得知這是一個{Mo<,102>}型的納米囊狀物，盡管在結(jié)構(gòu)中沒有找到胍基乙酸，但紅外和元素分析的結(jié)果說明胍基乙酸確實存在在這個球型納米囊中，同時我們還通過Z-掃描測量方法得到該化合物的三階非線性折射率γ=-3.29×10<'-18>m<'2>/w

3、，三階非線性極化率χ<'(3)>=-1.17×10<'-2> esu。 (2)化合物(NH<,4>)<,34>(NH<,2>CHNH<,2>)<,3>Gd<,2>[{(NH<,2>CHNH<,2>)<,20>+Gd<,3>} {(Mo<'Ⅵ>)-Mo<'Ⅵ><,5>O<,21>(H<,2>O)<,6>}<,12>{Mo<'Ⅴ><,2>O<,4>(SO<,4>)}<,30>]·ca．130H<,2>O，通過單晶結(jié)構(gòu)、紅外、TG/D

4、TA等測試手段進行了表征。在這個{MO<,132>}型化合物中SO<,4><'2->作為ligand，3個Gd<'3+>在{Mo<,9>O<,9>)的孔道中，并且存在{H<,2>O}<,20+80>型的水囊。同時通過Z-掃描測量方法得到該化合物的三階非線性折射率γ=-3.57×10<'-17>m<'2>/w，三階非線性極化率χ<'(3)>=-1.28×10<'-11> esu。 (3)化合物(NH<,4>)<,42>[{(Mo<'Ⅵ>)

5、Mo<'Ⅵ><,5>O<,21>(H<,2>O)<,6>}<,12>{Mo<'Ⅴ><,2>O<,4>}<,30>(CH<,3>COO)<,5->{HOOC(CH<,2>)<,2>COO}<,25>]·≈100H<,2>O，通過單晶結(jié)構(gòu)、紅外、TG/DTA等測試手段進行了表征從晶體結(jié)構(gòu)中得知這是一個{MO<,132>}型的化合物，盡管在晶體數(shù)據(jù)中沒有找到丁二酸根，但從紅外和元素分析的數(shù)據(jù)可以看出，丁二酸根取代了原來納米囊內(nèi)部的一部分CH<