熔融共縮聚PDLLLA及其固相（后）聚合研究.pdf

1、聚乳酸(PLA)是一種具有優(yōu)良生物相容性和可生物降解的聚合物,隨著高分子材料聚乳酸及其共聚物在生物材料領(lǐng)域,特別是作為骨折內(nèi)固定材料、藥物釋放材料和組織工程支架材料的應(yīng)用日益廣泛,其研制與開發(fā)日益受到人們的重視。聚乳酸合成方法主要有兩種:直接縮聚法和開環(huán)聚合法。開環(huán)聚合法合成工藝路線復(fù)雜,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)難度較大;雖然直接縮聚法的工藝簡(jiǎn)單,但較難得到相對(duì)分子量較高的聚乳酸。探索較高分子量的聚乳酸的合成工藝條件是本工作的重點(diǎn)。為了提高共聚聚

2、乳酸的相對(duì)分子量,本項(xiàng)研究主要進(jìn)行了三方面的工作:一是以L-乳酸和DL-乳酸為原料,首次采用直接熔融共縮聚法合成了聚DL,L-乳酸(PDLLLA),考察了單體配比(LLA:DLA)及合成工藝對(duì)聚合產(chǎn)物相對(duì)分子量的影響;二是為了進(jìn)一步提高其相對(duì)分子量,對(duì)熔融共縮聚產(chǎn)物進(jìn)行了固相(后)聚合,考察了固相聚合時(shí)間和催化劑用量等對(duì)聚合產(chǎn)物相對(duì)分子量的影響;三是利用60Co-γ射線源,在較低劑量范圍內(nèi)(D≤25kGy,既可滿足食品滅菌吸收輻射劑量要

3、求又是醫(yī)療用品輻射滅菌的常用劑量范圍),對(duì)所制備的PDLLLA和含有多官能團(tuán)單體TMPTA(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)的PDLLLA材料進(jìn)行了γ-輻照,考察了γ-輻射工藝條件和TMPTA對(duì)PDLLLA相對(duì)分子量和輻射穩(wěn)定性等方面的影響。
　　得到以下主要結(jié)果:(1)單體質(zhì)量比(LLA:DLA)80:20時(shí),直接熔融共縮聚法合成的PDLLLA的平均分子量相對(duì)較高。(2)當(dāng)催化劑用量為直接熔融共縮聚法合成的PDLLLA的0.5wt％,先

4、在溫度為130℃下預(yù)聚6h,然后在溫度為100℃左右、在抽真空狀態(tài)下反應(yīng)18h,可得到相對(duì)分子量較高的聚合物。(3)在所考察的輻射劑量(0-25kGy)范圍內(nèi),直接熔融共縮聚法合成的PDLLLA的粘均分子量(Mη)隨著γ-吸收劑量(D)增大而降低。在D=25kGy時(shí),PDLLLA的Mη較輻射前降低了51％。(4)在γ-射線作用下,TMPTA對(duì)PDLLLA具有較好的輻射敏化交聯(lián)作用。當(dāng)PDLLLA中的TMPTA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3wt％,γ-輻射