超支化聚苯硫醚與金屬苯硫酚納米線的合成及其性能研究.pdf

1、超支化聚苯硫醚(HPPS)是一種具有三維立體結(jié)構(gòu)的剛性分子，極易溶解于多種有機(jī)溶劑。HPPS可以作為自組裝體中rod-coil二嵌段共聚物中的剛性嵌段；同時(shí)，由于合成過程中空間位阻效應(yīng)，HPPS具有未反應(yīng)的端巰基，因此可以通過巰基的反應(yīng)改變HPPS核端基團(tuán)的結(jié)構(gòu)，從而改變HPPS的性能。本論文論述了HPPS的合成及其核端基的改性對(duì)于發(fā)光性能的影響：以及共聚物PMMA-co-HPPS的自組裝行為；另外，對(duì)于金屬芳基硫化物納米纖維及其PVA

2、復(fù)合材料進(jìn)行了初步探索。具體研究?jī)?nèi)容分為以下幾個(gè)部分： 1、超支化聚苯硫醚的合成及其熒光性能通過AB<,2>單體2，4-二氯苯硫酚鉀的熱縮合反應(yīng)合成了超支化聚苯硫醚(HPPS)。高度支化的HPPS為非晶態(tài)，極易溶于四氫呋喃、吡啶和其他有機(jī)溶劑。HPPS具有非常優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，800℃時(shí)的熱失重僅40％左右；最大發(fā)射波長(zhǎng)為460 nm。用Cu<'2+>作為淬滅劑檢測(cè)的其淬滅行為，遵守斯特恩-沃爾默方程：F<,0>/F=1+kC<,

3、Q>，其中F<,0>和F分別為參比環(huán)境下無淬滅劑時(shí)和淬滅劑為C<,Q>時(shí)的熒光強(qiáng)度，k為常數(shù)。 2、共聚物PMMA-co-HPPS的合成及其自組裝行為通過HPPS端巰基鏈轉(zhuǎn)移方法合成了線形-樹形PMMA-co-HPPS共聚物，通過改變?nèi)軇┑臐舛?，可以獲得包括棒、帶、線、囊泡和小球形狀的多種納米自組裝體。當(dāng)聚合物濃度較大時(shí)，形成棒狀和帶狀膠束；當(dāng)濃度較小時(shí)，則形成了囊泡。 3、核端結(jié)構(gòu)對(duì)超支化聚苯硫醚熒光性能的影響將HPP

4、S核端巰基分別接枝苯基、苯甲基和萘基，比較它們的的熒光性能，發(fā)現(xiàn)苯基和萘基可以通過硫橋鍵與HPPS形成共軛結(jié)構(gòu)，使聚合物熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，而苯甲基基團(tuán)卻對(duì)HPPS的熒光性能基本沒有影響。苯基和萘基封端的HPPS在溶液中均形成了激基締合物，從而產(chǎn)生了500 nm處的熒光發(fā)射峰。萘封端的HPPS的熒光強(qiáng)度相比HPPS高十倍以上。 4、金屬芳香基硫化物納米纖維的制備合成了金屬(鉛、鎘和鎳)芳基硫化物納米纖維，兼有無機(jī)金屬硫化物和有機(jī)聚合物