超支化聚苯硫醚的合成及其與線性聚苯硫醚共混體系的研究.pdf

1、超支化聚合物由于具有高度支化的三維球狀結構和大量的末端官能團，分子之間無纏結，以及具有良好的溶解性、低粘度、高的化學反應活性等優(yōu)點，加之相比樹枝狀聚合物相對簡單的合成方法，受到越來越多的關注，因此可望廣泛應用在聚合物加工助劑、涂料、復合材料改性等方面。
　　 1，超支化聚苯硫醚(HPPS)的合成及表征。
　　 本文采用一個新的工藝合成出超支化聚苯硫醚。以2，4-二氯苯硫酚為單體，以N-甲基吡咯烷酮為溶劑，KOH和KCO3

2、為反應助劑，用“一步法”合成出超支化聚苯硫醚。分別討論了溶劑種類、溶劑量、反應助劑種類、反應助劑添加量、反應時間、反應溫度對產物分子量的影響。并對得到的產物的物性進行了表征。
　　 2，超支化聚苯硫醚的熱降解動力學。
　　 HPPS在氮氣氣氛下熱降解只有一個單裂階段，降解溫度比相近分子量的線性聚苯硫醚低約50℃，熱降解殘留物隨升溫速率增加而增加。HPPS的降解機理與線性PPS不同，為相界控制反應機理(R1)。利用等溫熱降

3、解的方法發(fā)現(xiàn)，HPPS在低于320℃的環(huán)境下有很好的熱穩(wěn)定性。HPPS氮氣下的等溫熱降解是無規(guī)鏈斷裂過程。
　　 3，超支化聚苯硫醚/線性聚苯硫醚共混體系的非等溫結晶。
　　 本文對PPS的非等溫結晶過程進行討論，結果表明PPS及其PPS/HPPS共混物都可用Ozawa方程進行描述。隨著HPPS的添加，PPS結晶變得困難，結晶能力降低，非等溫結晶速率減慢。
　　 4，超支化聚苯硫醚(HPPS)和線性聚苯硫醚(PP

4、S)共混體系的性能。
　　 本文驗證了PPS與HPPS在熔融共混過程為反應性共混過程；在添加HPPS后，共混物的粘度與PPS相比增大，流動行為更加表現(xiàn)為粘流行為；添加HPPS后，共混物的剛性和韌性與PPS相比都有所增加。
　　 5，線性聚苯硫醚(PPS)熔融紡絲。
　　 本文通過熔融紡絲探索PPS樹脂紡絲工藝范圍，研究了紡絲速度、存放時間對初生纖維超分子結構、力學性能的影響。研究表明，400～800m/min的紡

5、絲速度范圍內，纖維具有較好的可紡性，隨紡速的增加，初生纖維取向、斷裂強度、斷裂伸長變化不大；存放過程中，初生纖維的取向先升高后降低，密度、斷裂強度、斷裂伸長均增加。
　　 6，PPS纖維的后加工。
　　 本文進一步研究了牽伸倍數(shù)、牽伸速度對牽伸纖維的取向度、結晶度、力學性能、熱收縮性能的影響。并比較了定型方式、定型溫度、定型時間對牽伸纖維超分子結構、力學性能的影響。根據(jù)牽伸、定型工藝對纖維結構性能影響規(guī)律，確定了連續(xù)運行