2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、樹枝狀和超支化大分子分子內(nèi)都存在空腔,可以攜帶大量功能端基,都是高度支化的聚合物(Highly Branched Polymer),具有典型的拓撲結(jié)構(gòu)。與線形大分子相比,樹枝狀和超支化大分子具有更高的聚合單元密度,分子間無纏結(jié),溶解性好、粘度低、化學(xué)反應(yīng)活性高等特點。與樹枝狀大分子相比,超支化分子結(jié)構(gòu)沒有樹枝狀大分子規(guī)整,但超支化大分子易于合成,對其研究更具現(xiàn)實性。超支化聚苯硫醚是具有三維球狀結(jié)構(gòu)的剛性大分子,由于大量支鏈結(jié)構(gòu)的存在,分

2、子內(nèi)有空腔,在常溫下可以溶于大多數(shù)有機溶劑。本文利用AB2型單體,通過“一步法”,縮聚合成了含有大量硫原子、分子中有納米級空腔的超支化聚苯硫醚,將其作為分子骨架,通過原位還原制備了納米金。同時由于苯硫p-π共軛結(jié)構(gòu)的存在,超支化聚苯硫醚具有穩(wěn)定的熒光性質(zhì),利用其超支化的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定的熒光性質(zhì),將其作為化學(xué)信號的轉(zhuǎn)導(dǎo)原件,再在其外圍共價連接上高選擇性的識別基團,制備了高靈敏汞離子熒光傳感器。具體研究內(nèi)容分為以下幾個部分:
  1.超支

3、化聚苯硫醚的合成及其基本性質(zhì)表征
  以2,4-二氯苯硫酚為反應(yīng)單體,以KOH和K2CO3為堿反應(yīng)助劑,在N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶劑體系中,通過控制反應(yīng)時間,用“一鍋煮”的方法得到了超支化聚苯硫醚。得到的超支化聚苯硫醚常溫下可以溶于許多常用溶劑,對其進行了核磁以及紅外表征,證實了超支化聚苯硫醚的成功制備。熱重分析表明,相比線形聚苯硫醚,超支化聚苯硫醚分子的支化結(jié)構(gòu)對其熱穩(wěn)定性的影響不大。還利用體積排阻-多角度動態(tài)光散射儀,對超

4、支化聚苯硫醚的絕對分子量和分子構(gòu)象進行了表征,證實了超支化聚苯硫醚是具有支化結(jié)構(gòu)的三維球狀納米分子。
  2.以超支化聚苯硫醚為穩(wěn)定劑制備納米金
  利用超支化聚苯硫醚的空腔和分子中大量的S原子,用“單相法”和“兩相法”原位還原制備了納米金。通過測量制備當時和靜置三個月后納米金的紫外-可見吸收光譜,研究了其穩(wěn)定性。研究證實可以通過控制HAuCl4和超支化聚苯硫醚的比例,得到穩(wěn)定的納米金。對穩(wěn)定的納米金進行了TEM的表征,結(jié)果

5、顯示以超支化聚苯硫醚為穩(wěn)定劑制備的納米金尺寸小于5nm,粒徑均一。并對穩(wěn)定機理進行了討論。
  3.基于熒光超支化聚苯硫醚的高靈敏化學(xué)反應(yīng)型汞離子傳感器
  以具有穩(wěn)定熒光性質(zhì)的超支化聚苯硫醚為內(nèi)核,通過親核取代和水解反應(yīng)將外圍具有一定活性的大量的Cl原子修飾為高反應(yīng)活性的NH2基團。將外圍是NH2的超支化聚苯硫醚通過偶氮鍵連接與Hg2+具有高反應(yīng)活性的氨基硫脲小分子,制備出了高靈敏度基于超支化聚苯硫醚的多位點反應(yīng)型汞離子熒

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