活性自由基聚合法制備包覆聚合硅膠固定相及應(yīng)用研究.pdf

1、論文進(jìn)行了以引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑(initiator-transfer agent-terminator，Iniferter)和原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(atom transfer radical polymerization，ATRP)這兩種活性自由基聚合法制備新型包覆聚合色譜固定相及在色譜分析中的應(yīng)用研究。應(yīng)用表面引發(fā)、活性自由基接枝聚合的方法可以在載體表面形成多層結(jié)構(gòu)，避免聚合溶液中產(chǎn)生非理想聚合物的問(wèn)題，同時(shí)，交聯(lián)聚合物包覆固定相具有較寬的

2、pH使用范圍，因此，活性自由基接枝聚合在多功能固定相的合成中具有很好的應(yīng)用潛力。在研究中，分別進(jìn)行了以Iniferter法制備甲基丙烯酸異辛酯(EHMA)-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)包覆固定相和以ATRP法合成苯乙烯-co二乙烯基苯新型的包覆聚合色譜固定相的工作，應(yīng)用高效液相色譜、元素分析、氧瓶燃燒-離子色譜的方法對(duì)固定相進(jìn)行了表征及分離特性的評(píng)價(jià)，并研究了不同的合成條件對(duì)于色譜分離能力的影響。色譜實(shí)驗(yàn)表明該填料具有很好的柱

3、效及色譜分離能力。
　　 在聚合過(guò)程中，通過(guò)控制反應(yīng)時(shí)間可以得到不同厚度的包覆聚合層；改變交聯(lián)劑的投料比例可以得到不同交聯(lián)度的包覆聚合層。以合成的聚甲基丙烯酸異辛酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯包覆硅膠為固定相，可以對(duì)于烴類、脂類、堿性化合物進(jìn)行分離。由于聚合物層有效地覆蓋了硅球表面的羥基，減小了堿性化合物的拖尾。所得到的不同交聯(lián)度的苯乙烯—二乙烯基苯包覆聚合固定相對(duì)烷基苯的不同分離能力，在一般的分析時(shí)間內(nèi)，其使用范圍可以拓寬到p

4、H1～10。
　　 在得到疏水性苯乙烯—二乙烯基苯包覆硅膠的基礎(chǔ)上，利用ATRP活性聚合的特點(diǎn)，再一次利用包覆硅球表面的氯代烷引發(fā)劑進(jìn)行ATRP反應(yīng)，接枝線性聚甲基丙烯酸縮水甘油酯，水解后得到親水層，制備了限進(jìn)材料。實(shí)驗(yàn)證明，得到的限進(jìn)材料能夠排阻牛血清蛋白，對(duì)牛血清蛋白(5 mg·mL-1)回收率達(dá)到94％，而對(duì)進(jìn)入內(nèi)層的小分子左旋麻磺堿有較強(qiáng)的保留。在樣品中存在牛血清蛋白的情況下，左旋麻磺堿的定量線性范圍為0.5～50μg·