原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法制備功能性大分子單體及其性能研究.pdf

1、本文首先研究了甲基丙烯酸叔丁酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合特點(diǎn)。分別以對氯甲基苯乙烯和α-溴代丙酸乙酯為引發(fā)劑，聯(lián)二吡啶和N,N,N',N",N"-五甲基二亞乙基三胺為配位劑，在氯化亞銅的催化作用下，使甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)進(jìn)行本體聚合。用凝膠滲透色譜(GPC)跟蹤聚合物的相對分子質(zhì)量變化，發(fā)現(xiàn)不同引發(fā)劑與配位劑對聚合反應(yīng)速率有明顯的影響，比較了四種不同體系下的反應(yīng)規(guī)律。通過改變引發(fā)劑與單體的摩爾配比(1：50-1：150)，可將聚甲基丙

2、烯酸叔丁酯(PtBMA-X)的相對分子質(zhì)量控制在5×103～2×104范圍內(nèi)，并保持其相對分子質(zhì)量分布≤1.2。同時(shí)用傅里葉紅外光譜(FTIR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)對產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果表明所得聚合物PtBMA-X的結(jié)構(gòu)明確，為目標(biāo)產(chǎn)物。 進(jìn)而以PtBMA-Br作為大分子中間體，使其末端的Br原子與甲基丙烯酸進(jìn)行親核取代反應(yīng)，從而在聚甲基丙烯酸叔丁酯末端引入C=C雙鍵，得到了甲基丙烯酸封端的疏水性大分子單體MAA

3、-PtBMA，通過核磁共振譜的峰面積，計(jì)算了大分子單體的雙鍵導(dǎo)入率。通過優(yōu)化條件，可將雙鍵的導(dǎo)入率提高到90％以上，并研究了大分子單體的聚合特性，表明其具有較強(qiáng)的聚合能力。 將所合成的聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子單體MAA-PtBMA在無水乙醇溶劑中與苯乙烯進(jìn)行分散共聚，制備得到了單分散性的高分子微球，初步考察了該類大分子單體在分散共聚中的作用。同時(shí)，在交聯(lián)劑存在條件下也初步嘗試用聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子單體與丙烯酰胺在無水乙醇溶劑