新型中位和β位修飾卟啉的合成及其光導(dǎo)性能的研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)并合成了一系列中位取代的新型偶氮卟啉類化合物和一系列β位取代的新型卟吩和卟啉類化合物,將其作為電荷產(chǎn)生材料制備成光導(dǎo)體,研究了其光導(dǎo)性能.同時(shí)對(duì)中位和β位取代的的酰亞胺類卟啉化合物進(jìn)行了合成研究. 主要包括以下內(nèi)容: 由氨基苯基卟啉經(jīng)重氮化和偶合反應(yīng)的路線合成了九種未見(jiàn)報(bào)道的共軛連接的二偶氮、三偶氮、四偶氮卟啉.其中兩種對(duì)稱的偶氮卟啉可由對(duì)氨基苯甲醛先經(jīng)重氮化和偶合反應(yīng)合成偶氮醛,再利用Alder法合成.生成的偶

2、氮卟啉與金屬鹽(Zn)反應(yīng),合成了九種未見(jiàn)報(bào)道的金屬偶氮卟啉化合物.利用核磁氫譜、IR、MS和UV-Vis表征了新化合物的結(jié)構(gòu).通過(guò)核磁氫譜和UV-Vis,討論了萘酚偶氮卟啉化合物3a-c的互變異構(gòu).研究了新型偶氮卟啉化合物的紫外可見(jiàn)光譜和熒光光譜性質(zhì),偶氮卟啉均表現(xiàn)了各自特征基團(tuán)(Azo、Soret、Q)的吸收,并且萘酚偶氮卟啉化合物3a-c有熒光猝滅現(xiàn)象. 制備以四苯基卟啉和四苯基金屬卟啉單獨(dú)作為電荷產(chǎn)生層的光電導(dǎo)體并表現(xiàn)出

3、了較好的光導(dǎo)性能.以合成的新型偶氮卟啉及其金屬配合物單獨(dú)作為電荷產(chǎn)生層制備的光導(dǎo)體表現(xiàn)出較好的光導(dǎo)性能,其中5,10,15,20-四(4-(對(duì)羥基偶氮苯基)苯基)卟啉(2c)光敏性E1/2為1.81x·s,光電導(dǎo)性能明顯優(yōu)于四苯基卟啉. 以取代卟啉、金屬卟啉和苯腈氧化物為原料進(jìn)行1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),合成了七種H、Cl、CH<,3>、OCH<,3>取代的新型異噁唑啉稠合二氫卟吩(Chlorines)和八種四氫卟吩(Baeter

4、ioehlorins)類化合物.收率為4-54﹪.由肟氯與卟啉進(jìn)行1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),合成了兩種新型異噁唑啉稠合的二氫卟吩(Chlorines)化合物,收率10-11﹪.通過(guò)核磁氫譜、碳譜、IR、MS、HRMS和UV-Vis表征了新化合物的結(jié)構(gòu).卟啉經(jīng)環(huán)加成反應(yīng)生成卟吩類化合物后增強(qiáng)了對(duì)紅光的吸收,但沒(méi)有表現(xiàn)出光導(dǎo)性能. 由β-醛基-四(對(duì)甲氧基)苯基卟啉鎳為偶極體與苯醌,N-苯基馬來(lái)酰亞胺中的碳碳雙鍵發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成

5、反應(yīng),合成了三種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的β位取代的卟啉化合物,收率分別為25﹪,61﹪和35﹪.兩種β-醛基-卟啉鎳作為偶極體與靛紅中的碳氧雙鍵進(jìn)行1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),分別生成了兩種新型β位帶有螺雜環(huán)的卟啉衍生物,收率分別為13﹪和41﹪.通過(guò)核磁氫譜、IR、MS和UV-Vis表征了新化合物的結(jié)構(gòu). 通過(guò)兩條路線合成了酰亞胺基團(tuán)在中位修飾的對(duì)稱卟啉衍生物,收率分別為37﹪和49﹪；由卟啉作為親偶極體通過(guò)1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)合成了酰亞