氟兩相體系中的有機(jī)合成反應(yīng).pdf

1、研究了全氟萘烷/甲苯（C<,10>F<,18>/CH<,3>C<,6>H<,5>），全氟萘烷/氟苯（C<,10>F<,18>C<,6>H<,5>F），全氟萘烷/苯甲醚（C<,10>F<,18>/C<,6>H<,5>OCH<,3>），全氟甲基環(huán)己烷/甲苯（CF<,3>C<,6>F<,11>/CH<,3>C<,6>H<,5>），全氟甲基環(huán)己烷/苯（CF<,3>C<,6>F<,11>/C<,6>H<,6>），全氟甲基環(huán)己烷/正己烷（CF<,3

2、>C<,6>F<,11>/C<,6>H<,14>）,1-溴代全氟辛烷/甲苯（C<,8>F<,17>Br/CH<,3>C<,6>H<,5>）氟兩相體系（FBS）的相行為。 用相應(yīng)的稀土氯化物或氧化物和全氟辛基磺酸反應(yīng)來(lái)制備RE（OPf）<,3>（RE=Sc,Y,La～Lu）。并以DSC、ICP、IR和元素分析等手段對(duì)其進(jìn)行了表征。 以RE（OPf）<,3>為催化劑，并選取全氟己烷（C<,6>F<,14>）、全氟甲苯（C<,

3、7>F<,8>）、全氟甲基環(huán)己烷（C<,7>F<,14>）、全氟辛烷（C<,8>F<,18>）、1-溴代全氟辛烷（C<,8>F<,17>Br）和全氟萘烷（C<,10>F<,18>）為全氟溶劑，對(duì)硝化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、Friedel-Crafts酰化反應(yīng)、Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)、縮醛合成反應(yīng)、Aldol縮合（醛和酮）反應(yīng)、醇胺縮合反應(yīng)、Mannich反應(yīng)、氧化反應(yīng)等有機(jī)反應(yīng)進(jìn)行了研究。考察了溫度、時(shí)間、催化劑種類和用量、氟溶

4、劑的種類和氟相與有機(jī)相相比等工藝條件對(duì)上述反應(yīng)的影響。研究表明Yb（OPf）<,3>和全氟萘烷（C<,10>F<,18>）分別是最好的催化劑和全氟溶劑。含有催化劑的氟相通過簡(jiǎn)單的相分離，就可回收利用，氟相重復(fù)使用5次，其催化活性無(wú)明顯降低。合成了部分過渡金屬相應(yīng)的全氟辛基磺酸鹽（M（OPf）<,x>,M=Ti～Zn,X=2,3,4,5），并將它們用于催化烷基化、縮合和氧化反應(yīng)，結(jié)果表明Co（OPf）<,2>是其中最有效的催化劑。