具有溫控兩相性質的雙陽離子型堿性離子液體的合成及其在有機反應中的應用.pdf

1、綠色化學是現(xiàn)在化學發(fā)展的方向標其中可回收的高效催化劑又是綠色化學的研究內容之一。傳統(tǒng)的均相催化劑雖然可以充分發(fā)揮催化劑的活性,但通常難于回收;而非均相催化劑雖然可以回收,但也影響其催化效果,因此研究實現(xiàn)二者優(yōu)勢互補的新型催化劑在綠色化學的發(fā)展中便顯得很重要。
　　 本論文中合成了7種堿性離子液體[PEG400-DPIL]Cl、[PEG800-DPIL]Cl、[PEG1000-DPIL]Cl、[PEG800-DEIL]Cl、[PE

2、G1000-DEIL]Cl、[PEG800-DPIL]BF4、[PEG800-DPIL]PF6,并對其中部分離子液體進行1H NMR、13C NMR、IR、MS、TG-DSC等檢測。對7種離子液體分別進行了溶解性測試,發(fā)現(xiàn)了[PEG800-DPIL]Cl可以和環(huán)己烷/異丙醇以3:1的體積比組成的混合溶劑形成“高溫均相、低溫分相”的溫控體系。研究了此體系在Knoevenagel縮合反應中的應用,當芳香醛與活潑亞甲基化合物反應10～60 m

3、in時,產(chǎn)率達到90％左右,將該離子液體[PEG800-DPIL]Cl重復使用4次,產(chǎn)率仍然高達90%。
　　 論文以[PEG800-DPIL]Cl為催化劑,在無溶劑60℃條件下催化醛、乙酰乙酸乙酯、雙甲酮和醋酸銨四組分的Hantzsch縮合反應,當催化劑[PEG800-DPIL]Cl的用量為5m01%、反應溫度為60℃、原料摩爾比為1:1時,對不同的醛類反應僅用10～30 min產(chǎn)率就可以達到70～95%。產(chǎn)物和[PEG800

4、-DPIL]Cl催化劑回收方法都很簡單,而且[PEG800-DPIL]Cl重復使用8次后催化活性沒有明顯下降,也無明顯流失,這也證明[PEG800-DPIL]Cl對無溶劑Hantzsch反應來說是很好的催化劑。
　　 總之,本文合成了7種聚乙二醇橋聯(lián)雙陽離子堿性離子液體,其中[PEG800-DPIL]Cl可以和環(huán)己烷/異丙醇在不同的溫度下形成溫控體系,該體系綜合了均相催化活性充分發(fā)揮和非均相催化可方便回收重復利用的優(yōu)點,是一種具