具有溫控兩相性質(zhì)的雙陽離子型堿性離子液體的合成及其在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、綠色化學(xué)是現(xiàn)在化學(xué)發(fā)展的方向標(biāo)其中可回收的高效催化劑又是綠色化學(xué)的研究內(nèi)容之一。傳統(tǒng)的均相催化劑雖然可以充分發(fā)揮催化劑的活性,但通常難于回收;而非均相催化劑雖然可以回收,但也影響其催化效果,因此研究實現(xiàn)二者優(yōu)勢互補的新型催化劑在綠色化學(xué)的發(fā)展中便顯得很重要。
　　 本論文中合成了7種堿性離子液體[PEG400-DPIL]Cl、[PEG800-DPIL]Cl、[PEG1000-DPIL]Cl、[PEG800-DEIL]Cl、[PE

2、G1000-DEIL]Cl、[PEG800-DPIL]BF4、[PEG800-DPIL]PF6,并對其中部分離子液體進(jìn)行1H NMR、13C NMR、IR、MS、TG-DSC等檢測。對7種離子液體分別進(jìn)行了溶解性測試,發(fā)現(xiàn)了[PEG800-DPIL]Cl可以和環(huán)己烷/異丙醇以3:1的體積比組成的混合溶劑形成“高溫均相、低溫分相”的溫控體系。研究了此體系在Knoevenagel縮合反應(yīng)中的應(yīng)用,當(dāng)芳香醛與活潑亞甲基化合物反應(yīng)10～60 m

3、in時,產(chǎn)率達(dá)到90％左右,將該離子液體[PEG800-DPIL]Cl重復(fù)使用4次,產(chǎn)率仍然高達(dá)90%。
　　 論文以[PEG800-DPIL]Cl為催化劑,在無溶劑60℃條件下催化醛、乙酰乙酸乙酯、雙甲酮和醋酸銨四組分的Hantzsch縮合反應(yīng),當(dāng)催化劑[PEG800-DPIL]Cl的用量為5m01%、反應(yīng)溫度為60℃、原料摩爾比為1:1時,對不同的醛類反應(yīng)僅用10～30 min產(chǎn)率就可以達(dá)到70～95%。產(chǎn)物和[PEG800

4、-DPIL]Cl催化劑回收方法都很簡單,而且[PEG800-DPIL]Cl重復(fù)使用8次后催化活性沒有明顯下降,也無明顯流失,這也證明[PEG800-DPIL]Cl對無溶劑Hantzsch反應(yīng)來說是很好的催化劑。
　　 總之,本文合成了7種聚乙二醇橋聯(lián)雙陽離子堿性離子液體,其中[PEG800-DPIL]Cl可以和環(huán)己烷/異丙醇在不同的溫度下形成溫控體系,該體系綜合了均相催化活性充分發(fā)揮和非均相催化可方便回收重復(fù)利用的優(yōu)點,是一種具