苔蘚蒽噻吩類似物的合成.pdf

1、本文主要研究?jī)?nèi)容是，對(duì)具有潛在抗癌活性的天然罕見的6H-蒽[1，9-bc]噻吩結(jié)構(gòu)-苔蘚葸噻吩類似物的合成。 首先，以1，8-二羥基-9，10-蒽醌為原料，經(jīng)保護(hù)、硝化、一步環(huán)合、脫保護(hù)等4步反應(yīng)，以56％的總收率合成苔蘚葸噻吩-1-羧酸甲酯，為苔蘚蒽噻吩類似物的合成奠定了基礎(chǔ)。 其次，以1，8-二羥基-9，10-蒽醌為底物，經(jīng)保護(hù)、硝化、一步環(huán)合、脫保護(hù)、水解以及高溫脫羧等6步反應(yīng)，以52％的總收率合成了去甲苔蘚蒽噻吩

2、(5，7-二羥基-6-酮-6H-蒽[1，9-bc]噻吩)。 第三，以苔蘚葸噻吩-1-羧酸甲酯、去甲苔蘚蒽噻吩以及苔蘚蒽噻吩為底物，對(duì)6H-蒽[1，9-bc]噻吩環(huán)進(jìn)行了親電取代(硝化、鹵代、傅克酰化、傅克烷基化、Reimer-Tiemann)反應(yīng)研究。研究結(jié)果表明，以1-氫原子為標(biāo)準(zhǔn)，苔蘚蒽噻吩-1-羧酸甲酯分子中的吸電子基1-羧酸甲酯基使6H-蒽[1，9-bc]噻吩環(huán)鈍化，而苔蘚蒽噻吩分子中的供電子基1-甲基使6H-蒽[1，9

3、-bc]噻吩環(huán)活化，其中ABCD四環(huán)的活性大小順序?yàn)锳＞C＞D＞B。 第四，以7個(gè)苔蘚葸噻吩類似物為底物，研究了Zn/HOAc的還原反應(yīng)。研究結(jié)果表明，在質(zhì)子供體(HOAc)的存在下，6-酮與5-羥基和7-羥基能形成分子內(nèi)氫鍵，鎖住6-酮，實(shí)現(xiàn)1-位羥基、醛基、酯基、羧基的選擇性還原。 第五，以5,7-二甲氧基-1-羧酸甲酯基-6-酮-6H-蒽[1，9-bc]噻吩為底物，合成了系列6-脫氧苔蘚蒽噻吩類類似物，并對(duì)其氧化反