摻硼石墨負(fù)極材料對(duì)堿金屬吸附性能影響的理論研究.pdf

1、本文論述了摻硼石墨負(fù)極材料對(duì)堿金屬吸附性能影響的理論。全文主要內(nèi)容如下： 第一部分，采用ONIOM方法研究硼摻雜對(duì)碳負(fù)極材料性能的影響。采用具有片狀石墨結(jié)構(gòu)的(B<,2>C<,52>H<,18>)<,2>分子為摻硼碳負(fù)極材料的計(jì)算模型，純碳負(fù)極材料計(jì)算模型選用具有相應(yīng)結(jié)構(gòu)的(C<,54>H<,18>)<,2>選用(B<,2>C<,52>H<,18>)<,2>Li<,2>及(C<,54>H<,18>)<,2>Li<,2>分子為充電

2、后負(fù)極材料的計(jì)算模型。研究硼取代碳后的結(jié)構(gòu)，軌道能，結(jié)合能的變化及硼摻雜的數(shù)量對(duì)吸附鋰的影響，并從理論上分析了硼摻雜對(duì)電池電壓的影響。計(jì)算結(jié)果表明：摻硼碳材料的LUMO軌道能明顯低于純碳材料，使摻硼碳材料與鋰離子的結(jié)合能力增強(qiáng)，提高了鋰二次電池的電動(dòng)勢(shì)。 第二部分，采用密度泛函理論研究堿金屬吸附在硼摻雜的石墨表面。五個(gè)具有代表性的位置被研究：一是在體系的中心(b1)：二是在碳碳鍵之間(b2)：三是在碳硼鍵之間(b3)；四是在碳原

3、在上(b4)；五是在硼原子上(b5)。結(jié)果表明：鉀和鈉的最穩(wěn)定吸附位置是在摻雜的石墨中心(b1)，而鋰最穩(wěn)定的吸附位置是在硼原子的頂端(b5)。比較鈉和鉀在中心位置的吸附能得出：鈉比鉀更容易吸附在摻硼的石墨層，因?yàn)殁cSOMO<,Na>-LUMO<,C2282H12>比鉀的SOMO<,k>-LUMO<,C2282H12>的值小，另外鈉的半徑比鉀的半徑小也是鈉更容易吸附在摻硼石墨層的原因。并且由于鉀的金屬性比鋰和鈉強(qiáng)，更易失去最外層的電子。