25274.基于多酸的金屬—有機框架化合物的構筑及其催化性能的研究

1、碩士學位論文基于多酸的金屬一有機框架化合物的構筑及其催化性能的研究StudyontheConstructionandCatalyticPerformanceofPolyoxometalateBasedMetalOrganicFrameworks學號：211Q23壘Q大連理工大學大連理工大學學位論文獨創(chuàng)性聲明大連理工大學碩士學位論文摘要多金屬氧酸鹽(POMs)是一類結構類型獨特、性能多樣的無機簇合物，由于其在多相催化、主一客體化學、生物化

2、學、納米技術及電、磁和光化學材料等領域具有廣泛的應用前景，已經吸引人們將它們作為構筑多孔配位聚合物的重要基元之一。金屬一有機框架(MOFs)化合物兼具有復合高分子和配位化合物兩者的特點，作為一類新的有前途的分子材料在非線性光學材料、磁性材料、超導材料及催化等諸多方面展現(xiàn)了極好的應用前景。它在構筑模式上不同于傳統(tǒng)的多孔材料(分子篩、活性炭材料等)，通過配體的幾何構型就可以預測網絡的結構，利用金屬離子與有機橋聯(lián)配體通過自組裝就能得到可預測幾

3、何結構的多孔材料。近年來，多種固載劑被用來固載具有良好催化性能的多酸，期望它能在催化反應中重復使用，降低其生產成本，但是這些固載劑都存在固載不牢、多酸容易浸出等缺陷，大大限制了它的廣泛應用。而金屬一有機框架化合物借助其獨特構筑模式，可以將多酸牢牢的固載到骨架結構的空腔中，有效避免多酸的浸出問題，從真正意義上實現(xiàn)多酸的非均相催化。因此，基于多酸(鹽)的金屬一有機框架化合物的構筑及其在催化領域的應用是一項非常有意義的研究。本文通過水熱合成的

4、方法，以Keggin型硅鎢酸鹽和磷鎢酸鹽為基本構筑單元，以共軛芳環(huán)4，47一聯(lián)吡啶氮氧化物(dpdo)為配體，通過與過渡金屬離子和稀土金屬離子自組裝得到了六個基于多酸的金屬一有機框架化合物：【Er2H(I_tO)2(d10Ido)4(H20)2][PWl2040]‘3H20(1)，【Tm2H(1_tO)2(dpdo)4(H20)2][PWl2040]。3H20(2)，[Zn3Na2(1xOH)2(dpdo)6(H20)16][PWl20

5、4012‘(dpdo)3‘C2HsOH。2H20(3)，【C03(dpdo)6(n20)4C12][SiWl2040]’H20(4)，[Mn3(dpdo)6(H20)4C12][SiWl2040]。H20(5)，[Ni3(dpdo)6(H20)4C12][SiWl2040]H20(6)，并用X射線單晶衍射儀、紅外光譜、元素分析等對其結構進行表征。此外，本論文還研究了化合物13催化DNA模型磷酸二酯BNPP水解裂解性能及化合物46以過氧化