25569.氧化還原活性中心對(duì)分子結(jié)電導(dǎo)的影響及其電化學(xué)調(diào)控研究

1、分類號(hào)Q鯉魚(yú)碩士學(xué)位論文氧化還原活性中心對(duì)分子結(jié)電導(dǎo)的影響及其電化學(xué)調(diào)控研究指導(dǎo)教師姓名、職稱圃41題≤副巫究員≥單位地址塹婆垣蒸太堂絲堂皇生盒型堂堂院申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別亟專業(yè)物翌絲堂論文提交時(shí)間2Q曼壘=Q5=魚(yú)墨論文答辯時(shí)間20130518學(xué)位授予單位和日期浙江婭菹太堂答辯委員會(huì)主席論文評(píng)閱人氧化還原活性中心對(duì)分子結(jié)電導(dǎo)的影響及其電化學(xué)調(diào)控研究摘要金屬一分子一金屬結(jié)，由于表現(xiàn)出特定的功能及量子輸運(yùn)特性從而引起人們廣泛的關(guān)注，如負(fù)微分電阻、

2、場(chǎng)效應(yīng)晶體管、整流、存儲(chǔ)和開(kāi)關(guān)等。一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題是如何調(diào)控電荷在單分子中的傳輸以達(dá)到人們實(shí)現(xiàn)制作特定分子器件的要求，而具有氧化還原中心的分子結(jié)由于可以電化學(xué)調(diào)控從而獲得了一大批科學(xué)工作者的青睞。掃描隧道顯微鏡裂結(jié)法(STI矗BJ法)可以有效快速的現(xiàn)場(chǎng)構(gòu)筑單分子結(jié)并測(cè)量其電導(dǎo)，而且該方法可以在電化學(xué)環(huán)境下進(jìn)行。因此，本文主要采用STMBJ的方法研究了二茂鐵及含Ru和Pt等氧化還原活性中心對(duì)單分子結(jié)電導(dǎo)的影響，及對(duì)含Ru氧化還原中心的分子結(jié)的

3、電化學(xué)調(diào)控。主要研究?jī)?nèi)容如下：1系統(tǒng)研究了氧化還原活性中，t二茂鐵對(duì)分子結(jié)電導(dǎo)的影響。通過(guò)比較所測(cè)得的1，1’一二丙羧基二茂鐵(Fc—1)和相對(duì)應(yīng)的不含二茂鐵基團(tuán)的l，6一己烷二羧酸分子結(jié)的電導(dǎo)，可以發(fā)現(xiàn)，二茂鐵的引入具有增強(qiáng)分子結(jié)電導(dǎo)的作用。通過(guò)理論計(jì)算表明，分子結(jié)電導(dǎo)的增強(qiáng)是由于二茂鐵的引入降低了隧穿勢(shì)壘和改變了HOMO—LUMO能差。同時(shí)我們研究了分子骨架上引入吸電子基團(tuán)羰基對(duì)分子結(jié)電導(dǎo)的影響，發(fā)現(xiàn)其對(duì)分子結(jié)電導(dǎo)影響較小。2研究了

4、含Ru和Pt的氧化還原中心對(duì)分子結(jié)電導(dǎo)的影響。通過(guò)比較所測(cè)得的含金屬Ru的分子一(4一乙酰巰基)苯基乙炔與釕與磷的配合物及其相對(duì)應(yīng)的分子一1，4一二(4一乙酰巰基)苯基一丁二炔、含金屬Pt原子的配合物一吡啶基乙炔基與三苯磷與鉑的配合物及其相對(duì)應(yīng)的分子一l，4一二(4一吡啶基)丁二炔的電導(dǎo)值，我們發(fā)現(xiàn)含Ru和Pt的氧化還原中心引入后，分子結(jié)的電導(dǎo)得到增強(qiáng)。3在電化學(xué)環(huán)境下，研究金屬Ru的分子一(4一乙酰巰基)苯基乙炔與釕與磷的配合物的電化