生物活性小分子的電化學(xué)檢測(cè).pdf

1、化學(xué)修飾電極始于1975年，是目前最為活躍的電化學(xué)和電分析化學(xué)的前沿領(lǐng)域之一。修飾電極應(yīng)用到電化學(xué)分析方法具有分析速度快，操作簡(jiǎn)便易行，成本低，試劑用量少，檢測(cè)靈敏度高、具有更好的選擇性等優(yōu)點(diǎn)，現(xiàn)今受到廣泛使用。修飾電極的一個(gè)重要應(yīng)用是通過(guò)利用修飾物質(zhì)的電催化活性以達(dá)到提高測(cè)定靈敏度和選擇性的目的。如人體內(nèi)多巴胺(DA)、尿酸(UA)及抗壞血酸(AA)等生物活性小分子的測(cè)定，目前對(duì)其研究受到了廣大科研工作者的極大重視。
　　 本

2、論文主要從以下幾個(gè)方面開(kāi)展研究工作：
　　 1.多巴胺在L-半胱氨酸修飾玻碳電極上的電化學(xué)行為及測(cè)定的研究
　　 以L(fǎng)-半胱氨酸作為電極表面修飾劑，制得聚L-半胱氨酸修飾電極，并探討了修飾劑濃度、pH值和循環(huán)周數(shù)等條件對(duì)修飾電極的性能的影響，研究了DA在此修飾電極上的電化學(xué)行為及其伏安測(cè)定。實(shí)驗(yàn)表明，在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下研制的修飾電極對(duì)DA有較好的電催化響應(yīng)電流，靈敏度有較大的提高，其氧化峰電流與濃度在1.0×10-6～1.

3、0×10-3mol/L范圍呈現(xiàn)出良好的線(xiàn)性關(guān)系，其線(xiàn)性回歸方程Ipa(μA)=-9.8038logC(DA)+59.4098，相關(guān)系數(shù)R2=0.9923。最低檢出限可以達(dá)到1.0×10-7mol/L(S/N=3)。
　　 2.L-谷氨酸修飾玻碳電極測(cè)定尿酸的電化學(xué)研究
　　 以L(fǎng)-谷氨酸為電極修飾劑，用于對(duì)玻碳電極進(jìn)行循環(huán)掃描修飾，通過(guò)循環(huán)伏安法(CV)對(duì)比研究了UA在裸玻碳電極和聚L-谷氨酸修飾玻碳電極表面的電化學(xué)行為

4、，運(yùn)用線(xiàn)性?huà)呙璺卜?LSV)測(cè)定了UA的線(xiàn)性范圍和最低檢出限，同時(shí)對(duì)修飾電極的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性進(jìn)行了探討研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，聚L-谷氨酸修飾玻碳電極對(duì)UA的電化學(xué)氧化反應(yīng)具有較明顯的電催化作用，當(dāng)響應(yīng)信號(hào)/噪聲比值(S/N)為3時(shí)，UA的檢測(cè)限可以達(dá)到1.0×10-6mol/L。通過(guò)對(duì)UA測(cè)試條件的優(yōu)化，得出了UA的氧化峰電流與其濃度在2.5×10-6～1.0×10-3mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)出較好的線(xiàn)性關(guān)系，其線(xiàn)性回歸方程為Ipa(μA)

5、=-149.9583+25.5 log C(UA)，相關(guān)系數(shù)R2=0.9948。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果與同類(lèi)修飾電極測(cè)定UA作對(duì)比，具有制備簡(jiǎn)捷，響應(yīng)靈敏，線(xiàn)性范圍寬，檢出限低，抗干擾能力強(qiáng)的特點(diǎn)，可望應(yīng)用于尿液中的UA的測(cè)定及相關(guān)研究。
　　 3.肉桂酸修飾電極在AA存下對(duì)UA的研究
　　 測(cè)定采用恒電位沉積方法在玻碳電極表面制備肉桂酸修飾電極，通過(guò)CV法對(duì)比研究了尿酸(UA)在裸玻碳電極和肉桂酸修飾玻碳電極表面的電化學(xué)行為，研究

6、表明UA在肉桂酸修飾玻電極上具有良好的電化學(xué)響應(yīng)。在1.0×10-3mol/L的高濃度AA共存的情況下，該修飾電極可用于UA的測(cè)定，實(shí)驗(yàn)考察了檢測(cè)UA的最佳條件，結(jié)果表明UA的氧化峰電流與其濃度在2.0×10-6～2.0×10-4mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)出較好的線(xiàn)性關(guān)系，其線(xiàn)性回歸方程為Ipa(μA)=22.4948+0.2195 log C(UA)，相關(guān)系數(shù)R2=0.9902，檢測(cè)限為1.0×10-6mol/L，可望應(yīng)用于血液中UA含量的